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毒物分析第八章第1页/共31页第2页/共31页第八章 农药、毒鼠药及金属毒物分析第3页/共31页一、农药的分类及有机磷农药分析二、毒鼠药分析三、金属毒物分析第4页/共31页氨基甲酸酯类植物农药有机氯杀虫剂化学农药有机磷杀虫剂拟除虫菊酯微生物农药 一、农药的分类及有机磷农药分析（一）、分类农药分类★第5页/共31页（二）、有机磷农药作用强，使用广泛中毒机制：有机磷农药进入人体后迅速分散到各器官和组织，与胆碱脂酶结合而使其失活。导致神经递质胆碱脂酶的代谢紊乱。使胆碱能神经过度兴奋，乙酰胆碱浓度增加，心率减慢、血管扩张、大汗淋漓、流涎、恶心呕吐、全身抽搐、血压下降、瞳孔扩大、死亡。解救：阿托品或解磷定。第6页/共31页（三）、有机磷农药类型第7页/共31页（四）、检体及前处理检体：唾液、胃内容物、血、组织。前处理：溶剂萃取：碱性条件下易分解，在中性或弱酸性条件下用苯、氯仿等有机溶剂提取。固相萃取：组分特别复杂时可用层析柱分离纯化。第8页/共31页（五）、分析方法TLC法： 固定相：胶硅G 显色剂：二氯醌氯亚胺-溴试液 展开剂： 正己烷/丙酮 = 4:1 正己烷/丙酮 = 2:1 正己烷/二恶烷 = 9:1GCHPLC第9页/共31页色谱柱：SE-54 石英弹性 毛细管柱。柱温-程序升温：60℃，1 min；40℃/min- 110℃；5℃/min- 235℃；40℃/min- 265℃。进样口温度，270℃。检测器：火焰光度检测器 载气流速：N2 50ml/min。 第10页/共31页二、毒鼠药分析常见毒鼠药：毒鼠强和安妥（一）、毒鼠强（Tetramine）：又名没鼠命， 四二四，三步倒，闻到死。化学名：四亚甲基 二砜四氨。白色粉末，化学性质稳定。255-256℃分解。难溶于水和乙醇, 微溶于丙酮等有机溶剂。在环境中不宜降解。持续沸水中分解。第11页/共31页1、毒性作用毒鼠强经消化和呼吸道粘膜吸收。0.5-1h发病, 致死剂量约为12mg。毒性主要为兴奋中枢神经,强烈致惊厥作用导致呼吸衰竭死亡。以原形存留体内,通过肾脏以原形排出。中毒10d后血中仍可检出毒鼠强。第12页/共31页2、分析方法IR光谱法TLC法气相色谱测定法、气相色谱-质谱联用法等。第13页/共31页色谱条件吸附剂：硅胶G展开剂：石油醚- 丙酮- 甲酸（35∶30∶1)显色剂：变色酸, 兰紫色斑点毒鼠强 稀饭 胃内容物标准品第14页/共31页（二）、安妥(a-萘基硫脲) 1、理化性质：白色结晶性粉末，MP:198℃。工业品为蓝灰色粉末，MP:182℃。难溶于水，易溶于丙酮。 2、人中毒症状：中毒缓慢，出现胃内发热，恶心呕吐，重者呼吸困难、痉挛、昏迷。 第15页/共31页3、分析方法（1）前处理：检体捣碎，适量丙酮温热提取，蒸干，残渣备用。（2）分析：显色反应:残渣少许溶于80%醋酸，加20%铁氰化钾数滴，出现绿色然后变成稳定的兰色。偶氮染料法:加稀硫酸水解，加亚硝酸钠试剂重氮化，加β-萘酚显红色。第16页/共31页第17页/共31页三、金属毒物分析1、砷（Arsenic，As） ⑴、性状 有灰、黄、黑三种同素异形体。沸点：616℃、熔点：817℃、相对密度：5.73(克/立方厘米)、不溶于水。硝酸、王水等将砷氧化成砷酸。第18页/共31页 （2）、毒理诱变性：砷是一种强染色体畸变剂，可造成染色体断裂，易位，形成基因重排，激活酶基因而致癌。致癌性：人类皮肤及肺的致癌物第19页/共31页⑶，体内代谢 无机砷及其化合物经呼吸道、消化道，皮肤和粘膜进入人体血液，95-99%在红细胞内与血红蛋白结合，随血液分布到全身各个器官，大部分贮存在肝脏、肾、脾、胃肠道壁及肌肉处，从而导致神经系统、肝、肾、消化道、毛细血管损害。第20页/共31页 ⑷，中毒机制 砷对蛋白质的巯基具有很大亲合力。尤其与丙酮酸氧化酶的巯基结合成复合体，使酶失去活性，导致细胞死亡。砷还能抑制磷酸酯酶，损害染色体，影响细胞的有丝分裂。 砷还影响6-磷酸葡萄糖脱氢酶，乳酸脱氢酶、细胞色素氧化酶，使细胞呼吸及氧化过程减低。由於组织代谢和营养障碍，损害神经细胞，引起中毒性神经衰弱综合征和多发性神经炎及肾、肝、心等实质脏器病变。第21页/共31页2、钡（Ba） BaCl2 、BaCO3 、Ba(NO3)2等可溶性钡盐进入体内引起中毒。如重晶石(混有BaCl2的粗BaSO4)作钡餐透视造成急性中毒死亡。 BaCl2中毒量为0.2～0.5g. 急性中毒症状为:口腔、咽喉部干燥,恶心呕吐、腹痛腹泻、头痛头晕、口周发麻、继而肌肉麻痹(臂肌颈肌舌肌膈肌)，心率不齐、血压升高、心肌麻痹而死亡。 第22页/共31页3、汞（Hg）汞蒸汽、汞盐可引起汞中毒和血液蛋白质的巯基有极强的亲和力，使多种酶失活、蛋白质凝固、组