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第一章 有效成分：从天然动植物或矿物中提取的能用分子式表示，有一定物理常数，化学上常为单体，临床上有效的成分 天然药物化学研究内容：运用现代科学理论和方法研究天然药物中化学成分的一门学科，主要研究天然药物中有效成分的结构特点、物化性质、提取分离方法及主要类型化学成分的结构鉴定 二次代谢产物：特定条件下，一次代谢产物作为原料或前体，又进一步经历不同的代谢过程，这一过程并非所有植物中都发生，对维持植物生命活动不起重要作用，称为二次代谢，生成的萜类、生物碱等化合物称为二次代谢产物 有效成分提取方法： 1.溶剂提取法：选择适当溶剂将中草药中的化学成分从药材中提取出来，包括冷提法（浸渍法、渗漉法）和热提法（煎煮法、回流提取法、连续提取法） 溶剂的脂溶性顺序：石油醚苯氯仿乙醚乙酸乙酯丙酮乙醇甲醇水 溶剂沸点高低顺序：正戊醇＞乙酸＞正丁醇＞吡啶＞甲苯＞苯＞乙酸乙酯＞甲醇＞氯仿＞丙酮＞二氯甲烷＞乙醚 2.水蒸气蒸馏法：将含挥发性成分药材的粗粉或碎片，浸泡湿润后，直火加热蒸馏或通入水蒸汽蒸馏，药材中的挥发性成分随水蒸气蒸馏而带出，经冷凝后收集馏出液的分离方法，只适用于具有挥发性、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，与水不发生反应，且难溶或不溶于水的成分的提取 3.升华法 分离方法： ㈠ 根据物质溶解度差别进行分离 1、利用温度不同引起溶解度的改变 2、改变混合溶剂的极性： 水/醇法：在药材浓缩水提取液中加入数倍量高浓度乙醇，以沉淀除去多糖、蛋白质等水溶性杂质 醇/水法：在浓缩乙醇提取液中加入数倍量水稀释，放置以沉淀除去树脂、叶绿素等水不溶性杂质 3、调节溶液的pH值，改变分子的存在状态 酸/碱法：一般不溶于水的生物碱遇酸生成生物碱盐后溶于水中，过滤除去不溶性杂质后，向水溶液中加碱碱化后，又重新生成游离生物碱的方法 碱/酸法：内酯类化合物（香豆素）不溶于水，但遇碱开环生成羧酸盐溶于水，再加酸酸化，又重新形成内酯环从溶液中析出，从而与其它杂质分离 4、沉淀法：铅盐沉淀法、试剂沉淀法 5、盐析法：在中草药的水提液中、加入无机盐至一定浓度，或达到饱和状态，可使某些成分在水中的溶解度降低沉淀析出，而与水溶性大的杂质分离 ㈡ 根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离 分配系数K：两种相互不能任意混溶的溶剂在分液漏斗中充分振摇，放置后即可分成两相。此时溶质在两相溶剂中的分配比在一定温度及压力下为一常数K=C上/C下 分离因子β：A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值，表示分离难易 1.液-液萃取法：利用混合物中各成分在两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同而达到分离的方法，β值越大，分离效率越高 2.逆流分溶法（CCD）：多次连续的液-液萃取分离过程 3.液滴逆流色谱法（DCCC）：在逆流分溶法基础上创建的色谱装置，可使流动相呈液滴形式在固定相间交换，分离效果好。多用于分离皂苷、蛋白质、糖类等 4.高速逆流色谱法（HSCCC）：不使用固相载体作固定相，被分离物质在互不相溶两相分配分离 5.高效液相色谱法（HPLC）：以液体为流动相，采用高压输液系统，将具有不同极性的单一溶剂或不同比例的混合溶剂、缓冲液等流动相泵入装有固定相的色谱柱，在柱内各成分被分离后，进入检测器进行检测，从而实现对试样的分析 ㈢ 根据物质的吸附性差别进行分离 吸附剂特点： （1）硅胶和氧化铝为极性吸附剂，对极性物质具有较强的亲和能力，优先吸附极性强的溶质，同时溶剂极性越弱，对溶质吸附能力越强，溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，也可被极性较强的溶剂洗脱下来。 ①硅胶是一种酸性吸附剂，适用于中性或酸性成分的层析，遇到较强的碱性化合物，则可因离子交换反应而吸附碱性化合物，其吸附力随吸着的水分增加而降低。 ②氧化铝适于分离一些碱性中草药成分，如生物碱类，不宜用于醛、酮、酸、内酯等类型的化合物分离。 （2）活性炭是非极性吸附剂，主要用于分离水溶性成分，如氨基酸、糖类及某些甙。对非极性物质吸附能力强，溶剂极性降低，吸附能力降低，对芳香族化合物的吸附力大于脂肪族化合物，对大分子化合物的吸附力大于小分子化合物。 （3）聚酰胺吸附属于利用氢键的半化学吸附，是一种用途十分广泛的分离方法，极性物质与非极性物质均可适用，但特别适合分离酚类、醌类、黄酮类化合物。 ①形成氢键基团数目越多，吸附能力越强；②形成分子内氢键吸附减弱；③芳香核和共轭双键越多，吸附强；④溶剂洗脱能力：水甲醇丙酮氢氧化钠水溶液甲酰胺二甲基甲酰胺尿素水溶液 ㈣ 根据物质分子大小差异进行分离：凝胶过滤法、透析法、超滤法、超速离心法 ㈤ 根据物质离解程度不同进行分离 第二章 结构：Fischer式中最后第二个碳原子上-OH向右的为D型，向左的为L型。C1-OH与原C5（六碳糖）或C4（五碳糖）-OH同侧为α，异侧为β。 Haworth式中C5向上为D型，