药用高分子材料学第四章高分子反应.pdfVIP

第 四章 高分子化学 第一节 聚 合 反 应  定义 聚合反应由低分子单体合成高分子化合物的化学反应。  分类 （1）按照单体与聚合物在元素组成和结构上的变化 加聚反应：加聚物的元素组成与其单体相同；加 聚物的分子量是单体分子量的整数倍。 聚合反应 缩聚反应：缩聚物的化学组成与单体不同；缩 聚物分子中保留了单体的结构特征。 （2）按照聚合机理 按反应活性中心 性质不同分 自由基聚合 连锁聚合 离子聚合 按有无小分 按反应机 子生成 缩聚反应 合成聚合物的 理分 逐步聚合 化学反应 逐步加聚 开环聚合 按聚合度、基 聚合度基本不变的反应 聚合物的 团变化 聚合度变化大的 反应 化学反应 聚合度变化小的 反应 链锁聚合  整个聚合反应是由链引发，链增长，链终止等基元 反应组成。  特征  1、瞬间形成分子量很高的聚合物 2、分子量随反应时间变化不大 3、反应需要活性中心。  链锁聚合根据反应活性中心的不同 自由基聚合：活性中心为自由基 阳离子聚合：活性中心为阳离子 阴离子聚合：活性中心为阴离子 配位离子聚合：活性中心为配位离子 逐步聚合反应  在低分子转变成聚合物的过程中反应是逐步进行的。  特征：  1、逐步聚合反应反映大分子形成过程中的逐步性。 2、反应初期单体很快消失，形成二聚体、三聚体、四聚体 等低聚物，随后这些低聚物间进行反应，分子量随反应时 间逐步增加。 3、在逐步聚合全过程中，体系由单体和分子量递增的一系 列中间产物所组成。 4、绝大多数的缩聚反应属逐步聚合反应。 两种聚合机理的区别：主要反映在平均每一个分子链增长 所需要的时间上。 一、自由基聚合反应 （一）自由基的产生与活性 物理作用：加热、光照、辐射 化学作用: 引发剂、引发单体 1、 引发剂 定义：引发剂(initiator)－－在一定条件下能打 开碳－碳双键进行连锁聚合的化合物。 分类： ①自由基引发剂－－在聚合条件下分解出初级自由 基，引发单体进行自由基聚合； ②离子引发剂－－在聚合条件下分解出阳离子或阴 离子，引发单体进行阳离子或阴离子聚合。 受热在弱键处均裂而生成初级自由基的化合物 偶氮化合物(分解均匀，只形成一种自由基， 自 热解型引 无其他副反应，比较稳定、安全，但有毒性) 发剂 由