原子吸收分光光度分析.pptVIP

（3）低温原子化方式 低温原子化法：测汞 氢化物原子化法：测As,Sb等 第二十九页，共四十七页，2022年，8月28日 4. 光学系统 通带宽度（带宽）W：W=D*S*10-3 S：狭缝宽度，D：光栅的线色散率的倒数 狭缝宽度对分析结果的影响 第三十页，共四十七页，2022年，8月28日 5. 检测系统 光电倍增管 光阴极 第三十一页，共四十七页，2022年，8月28日 四、干扰及其消除 光谱干扰 光谱干扰 产生原因 消除方法 吸收线重叠 另选分析线或分离干扰元素 光谱通带中存在的非吸收线 减小狭缝与灯电流，或另选分析线 第三十二页，共四十七页，2022年，8月28日 背景干扰——来自原子化器 产生原因：分子吸收与光散射 火焰成分（CO,CH,CN,OH等）对光有吸收；原子化过程中生成的分子（金属卤化物等）在紫外区有吸收；盐类微粒对光的散射等 消除方法 邻近非共振线校正法：在分析线附近找一条非共振线用以扣除背景。 连续光源背景校正法:最常用的是氘灯自动背景扣除装置及Zeeman背景校正。 第三十三页，共四十七页，2022年，8月28日 氘灯自动背景扣除原理 经过调制的空心阴极灯和氘灯在强度匹配（光斑重叠）之后，交替进入原子化器 对于锐线光源，测定分析线的是原子吸收和背景吸收的总和。 对于氘灯（紫外区）或碘钨灯、氙灯（可见区），在同一波长测定的吸收主要是背景吸收（原子吸收可忽略不计） 计算两次测定吸光度之差，即为原子吸收光度。 第三十四页，共四十七页，2022年，8月28日 原子吸收分光光度分析 第一页，共四十七页，2022年，8月28日 一、原子吸收分光光度法概论 1.原子吸收分光光度法的特点 检出限低，10-10～10-14 g 准确度高 选择性好，一般情况下共存元素不干扰 价廉 2.应用 应用范围广，可测定70多个元素 第二页，共四十七页，2022年，8月28日 二、基本原理 1. 概述 基态原子吸收其共振辐射，外层电子由基态跃迁至激发态而产生原子吸收作用，利用该吸收可进行定量分析。 第三页，共四十七页，2022年，8月28日 原子吸收与紫外和可见分光光度法的比较 ? 原子吸收 UV-VIS 光谱形状 线状光谱 带状光谱 样品存在形式 基态原子 分子 仪器 连续光源 锐线光源 应用范围 无机元素定量分析 无机与有机物的定性与定量 第四页，共四十七页，2022年，8月28日 2. 基态原子数与定量基础 根据热力学方程，火焰中基态原子数与激发态原子数的比例为Ni/N0 = gi/g0 e-Ei/kT ，T火焰温度 当T3000K、λ600nm时，Nj《N0，因此基态原子数代表吸收辐射的原子总数 根据比尔定律A=kc，测定吸光度就能求出元素的含量 第五页，共四十七页，2022年，8月28日 3. 原子吸收谱线轮廓 谱线的自然宽度 它与原子发生能级 间跃迁时激发态原 子的有限寿命有关。 一般情况下约相当 于10-4 ? 第六页，共四十七页，2022年，8月28日 影响谱线变宽的因素 热变宽（Doppler变宽） T：温度，M：原子量 压力变宽（Lorentz变宽与Holtmark变宽） Lorentz变宽：异种原子碰撞产生的变宽 Holtmark变宽：同种原子碰撞产生的变宽 第七页，共四十七页，2022年，8月28日 4. 原子吸收光谱的测量 吸收线轮廓与半宽度 中心频率ν0：由原子的能级分布决定 半宽度Δν：由变宽因素决定 积分吸收 吸收线轮廓内的积分值，表示吸收的全部能量。 f：振子强度 积分吸收与蒸汽中吸收辐射的原子数N0成正比 第八页，共四十七页，2022年，8月28日 峰值吸收 1955年Walsh提出，峰值吸收与火焰中被测离子浓度也成正比 因此：测量积分吸收和峰值吸收均可求得样品的浓度 第九页，共四十七页，2022年，8月28日 然而： 采用连续光源时，测定积分吸收，灵敏度差。 采用连续光源时，无法测定峰值吸收，因为单色器达不到要求 第十页，共四十七页，2022年，8月28日 锐线光源 能发射出谱线宽度很窄的发射线的光源。 如果锐线光源的发射线中心频率与吸收线中心频率正好重合，则可用于测量峰值吸收。 第十一页，共四十七页，2022年，8月28日 三、原子吸收分光光度计 概述 单光束型仪器： 通过调制，消除火焰发射背景 双光束型仪器： 通过调制光源和参比光束的作用，消除火焰发射背景和光源漂移 第十二页，共四十七