氢氧化物含氧酸及其盐.pptxVIP

氢氧化物含氧酸及其盐第1页/共58页 2 理解简单含氧酸及其盐的类型、结构和制备 掌握氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则； 含氧酸及其盐的某些性质及其变化的规律性：酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。 理解含氧酸盐的水解，了解含氧酸盐的水合物★重点：氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则，含氧酸及其盐的酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等。◆难点：含氧酸及其盐的结构，氢氧化物的酸碱性及含氧酸强度判定规则，含氧酸及其盐的酸强度、溶解性、热稳定性、氧化还原性等作业：P364 2、6、7、11、20、21(选)、22 教学要求第2页/共58页 313.1 含氧酸及其盐的类型和结构1、简单含氧酸大多可看成1分子酸酐+1分子H2O除ⅦA和ⅦB族外，中心原子相同氧化态不同的简单含氧酸，按氧化态的高低可分为：正、亚、次酸 H3PO4→ H3PO3→ H3PO2 中心原子为ⅦA和ⅦB族元素的简单含氧酸，按氧化态的高低可分为：高、正、亚、次酸 HClO4→ HClO3→HClO2 →HClO根据组成和结构不同，可将含氧酸分为原、偏、连、过酸、聚合酸及取代酸13.1.1 含氧酸的类型第3页/共58页 4 原酸：中心原子氧化态与羟基数相同 原硅酸H4SiO4 偏酸：一分子正酸内脱去尽可能多的水分子 H3PO4(正) → HPO3 (偏) + H2O 2、其他含氧酸 连酸：中心原子在两个或两个以上，且相互连在一起 连四硫酸 H2S4O6 过酸：含有过氧基－O－O－ 过一硫酸 H2SO5， H2O2中H被一个磺酸基－SO3H取代 聚合酸：多酸，两个或更多个简单含氧酸脱水 2H2SO4 → H2S2O7 + H2O (焦酸、重酸) 取代酸：氧原子被其他原子部分或全部取代 硫代硫酸H2S2O3 硫代亚砷酸H3AsS3第4页/共58页 513.1.2 简单含氧酸及其盐的结构1、分子中只含有单键的含氧酸：HxROy 通常x=y，且分子结构一般具有对称性 次氯酸HClO为直线形 H－O－Cl 硼酸为白色片状晶体，B(OH)3为平面三角形。 H3BO3是一元弱酸 Ka1= 5.8 × 10-10，是典型L酸。 -HOHO -B ←OHHO+ H+ B(OH)3 +H2O→ B(OH)4- + H+HOB 正硼酸 373K 偏硼酸 413~433K 四硼酸 573K 氧化硼 ■ 硼酸脱水第5页/共58页 62、含有一般双键的含氧酸：HxROy 通常 y x ，含有非羟基O，中心原子R位于短周期H2CO3-平面三角形HO—NOHO—NOHNO2-折线形顺式反式第6页/共58页 73、含有大π键的含氧酸及其盐N 原子采用sp2杂化；与三个氧原子构成平面型三角形； ∏64硝酸根：-氮原子上孤对电子则与其中两个氧原子的另一个2p轨道上未成对电子形成三中心四电子大π键，表示为∏43。分子内氢键硝酸： N 原子采用sp2杂化；与三个氧原子 σ键 构成平面型三角形；NOH第7页/共58页 84、含有πp-d配位键的含氧酸及其盐正磷酸通常称为磷酸，它是由一个单一的磷氧四面体构成的，其结构如图所示：HOP H3PO4分子中的 P 原子采取 sp3 杂化，三个杂化轨道与氧原子之间形成三个σ键，另一个杂化轨道与氧原子形成一个P - Oσ配键和一个附加的(p-d)π附加配键。数目较多：磷酸、硫酸、高氯酸及其盐第8页/共58页 9P：3s3psp3杂化自旋归并σ配键进入P 的d 轨道形成(p-d)π附加配键 2s2pO：HO — PHOHOOHO — P = OHOHO P O由于(p-d)π附加配键较弱，其键级与双键相似第9页/共58页 10硫酸是四面体，分子中非羟基氧又含有σ配键和(p-d)π配键，因而硫酸的结构式也可用下面形式表示：SH - OOOH - O硫酸的结构硫代硫酸的结构H - OH - OSOS 硫代硫酸极不稳定，常用它的钠盐。过一硫酸 过二硫酸第10页/共58页 1113.2 含氧酸及其盐的制备1、 催化氧化法 HNO3工业制法－氨氧化法 4NH3 + 5O2 → 4NO + 6H2O ( Pt Rh 催化剂，1273K) 2NO + O2 → 2NO2 3NO2 + H2O → 2HNO3 + NO 制得