原子吸收分光光度法AAS.ppt

第12章 原子吸收分光光度法 光谱分析的分类： 按产生机制分类： 吸收光谱和发射光谱 分子光谱和原子光谱 按光辐射区段频率分类： 紫外-可见（吸收、荧光发射） 红外（吸收）  原子分光光度法 原子发射分光光度法（AES） Atomic Emission Spectrophotometry 原子荧光分光光度法（AFS） Atomic Fluorescence Spectrophotometry 原子吸收分光光度法（AAS） Atomic Absorption Spectrophotometry 基于气态原子对紫外光的特征吸收现象 1802 Wollastow 太阳光谱（AES）中的暗线 1859 Kirchholf 碱（碱土）金属元素的火焰光谱（AES） 1955 Walsh （Australia）： AAS 特点： 原子吸收光谱高选择性（专属性好）高灵敏度（ppm、ppb）高精密度 （1 ～ 3%） 应用广泛（70多种离子的定量分析） 局限性： 线性范围窄 不能直接测定有机物 使用不够便利  要点: 原理 仪器 技术 应用 光源： 产生紫外-可见光区的锐线光谱 12.1 基本原理 1. 共振吸收线 光谱项及其跃迁的图解形式称为原子能级图 2、原子的量子能级和能级图 电子的运动状态用四个量子数描述 主量子数 n； 角量子数 l； 自旋量子数 s ； 内量子数j 主量子数n： 1，2，3，4 ……，n 核外电子分布的层次（壳层） 角量子数l：0，1，2，3，…… ，n-1 同一壳层的电子的不同轨道形状，即有不同的能量 l =0, 1, 2, 3 对应于 s，p，d， f 自旋量子数s： +1/2（正转）， -1/2（反转） 反映电子自旋的状态 内量子数j： l≥s j 取2s+1; l s j 取2l+1 j 为l 和 s的矢量和: j=l+s,l+s-1,……l-1 反映轨道磁距和自旋磁距耦合形成的能级分类 主量子数 n； 角量子数 l 总角量子数 L = ∑l 自旋量子数 s 总自旋量子数 S = ∑s 内量子数j 总内量子数 J = L + S 光谱项: n 2S+1 LJ 例： 钠(Na): 结构 (1S)2(2S)2(2P)6(3S)1 基态 n=3 L=0(S) S=1/2 J=L+S=1/2 光谱项： 32S1/2 激发态 n=3 L=1(P) S=1/2 J=L+S： J1=3/2 J2=3/2-1=1/2 光谱支项： 2S1/2 2P1/2 2P3/2 光谱项及其跃迁的图解形式称为原子能级图 共振线 原子由基态跃迁到第一激发态产生的吸收线 特点: 灵敏； 特征； 常用  原子的能级与跃迁 基态?第一激发态,吸收一定频率的辐射能量。 产生共振吸收线（简称共振线） 钠原子共振线： 32S1/2 32P1/2 589.6 nm 32S1/2 32P3/2 589.0 nm 特征： 各种元素的共振线具有各自的特征性，称为元素的特征谱线。 灵敏： 易于产生元素原子基态到第一激发态的跃迁。 3、原子在各能级的分布 在平衡状态，处于激发态和基态的原子数目的比值 Nj/N0 取决于能量E和温度T - 玻尔兹曼分布律. Nj N0 激发态和基态的原子数目 gj go 激发态和基态的统计权重; g =2J+1