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二元系统气液平衡数据测定 二元系统气液平衡数据测定 一、实验目的 1、了解和掌握用双循环汽液平衡器测定二元系统气液平衡数据的方法。 2、了解缔合系统汽液平衡数据的关联方法，从实验测得的T-p-x-y数据计算各组分的活度系数。 3、通过实验了解平衡釜的构造，掌握气液平衡数据的测定方法和技能。 4、掌握二元系统气液平衡相图的绘制。 二、实验原理 以循环法测定气液平衡数据的平衡釜类型虽多，但基本原理相同，如图1所示。当体系达到平衡时，两个容器的组成不随时间变化，这时从A和B两容器中取样分析，即可得到一组平衡数据。 蒸汽循环线 蒸汽 凝液 加热 A 冷 凝 器 B 液体 液体循环线 图, 平衡法测定气液平衡原理图 当达到平衡时，除两相的温度和压力分别相等外，每一组分化学位也相等，即逸度相等，其热力学基本关系为: LV?? ……………………………… (1) f,fii 0? ,py,,fx iiiii v?常压下，气相可视为理想气体，;再忽略压力对流体逸度的影响，,,1i 0从而得出低压下气液平衡关系式为: f,pii 0 py=γpx ………………………………(2) iiii 式中，p——体系压力(总压); 0 p——纯组分i在平衡温度下的饱和蒸汽压，可用Antoine公式计算; i x、y——分别为组分i在液相和气相中的摩尔分率; ii γ——组分i的活度系数。 i 由实验测得等压下气液平衡数据，则可用 pyi ………………………………....(3) ,,i0xpii 计算出不同组成下的活度系数。 本实验中活度系数和组成关系采用Wilson方程关联。Wilson方程为: ,,1221 lnγ=,ln(x+Λx)+x( ,)…………….(4) 111222x，,xx，,,,2112 ,)……………..(5) lnγ=,ln(x+Λx)+x(222111x，,xx，,Wilson方程二元配偶函数Λ和Λ采用最小二乘法，由二元气液平衡数据1221 回归得到。 目标函数选为气相组成误差的平方和，即 m22F= ……………………….…… (6) (y,y)，(y,y),jj计计实1实212,j1 三、实验装置及流程 1、仪器:平衡釜一台;阿贝折射仪一台;50,100?十分之一的标准温度计一支;1ml注射器4支、5ml注射器2支。 2、试剂:无水乙醇，异丙醇，均为分析纯试剂。 3、流程 1 7 28 93 4 510 116121613 14 15 图2,小气液平衡釜示意图 1,磨口;2,气相取样口;3,气相贮液槽;4,连通管;5,缓冲球;6,回流管; 7,平衡室;8,钟罩;9,温度计套管;10,液相取样口;11,液相贮液槽;12,提升管; 13,沸腾室;14,加热套管;15,真空夹套;16,加料液面 图2 双循环平衡釜示意图 1-磨口;2-气相取样口;3-气相贮液槽;4-连通管;5-缓冲球;6-回流管;7-平衡室;8-钟罩;9-温度计套管;10-液相取样口;11-液相贮液槽;12-提升管;13-沸腾室;14-加热套管;15-真空套管;16-加料液面 四、实验步骤 1、测11组二元系统气液平衡标准数据，无水甲醇与异丙醇的比例从0至100%，间隔为10%。 2、实验测定的是常压下的气液平衡数据，读取实验室大气压值为101.325kpa。 3、平衡釜内加入一定浓度的无水甲醇和异丙醇溶液，并没过注射器针头。打开冷却水，接通电源。先从釜中抽出一定量的原溶液。开始时缓慢加热，开始加热电流为0.25A左右，平衡釜内液体沸腾。冷凝回流液控制在每秒2~3滴。稳定回流约15min，以建立平衡状态。 4、平衡后，用微量注射器分别取两相样品，用阿贝折射仪分析测定其组成。 5、注射器从釜中取出2~5ml混合溶液后，再加入过量1ml的相对组分较少的那一种纯物料，重新建立平衡。加入那种物料，视上一次平衡温度而定，以免各实验点分布不均，重复实验5次。 6、实验完毕，关掉电源和水源，处理实验数据。 五、原始数据(附页) 表1 二元系统气液平衡标准数据 异丙醇/% 无水甲醇/% 折射率 0 100 1.3269 10 90 1.3311 20 80 1.3359 30 70 1.3429 40 60 1.3468 50 60 1.3518 60 40 1.3557 70 30 1.3600 80 20 1.3653 90 10 1.3697 100 0 1.3746 表2 实验测定混合液两相平衡数据 次数 温度/? 液相折射率 气相折射率 1 71.35 1.3540 1.3467 2 72.10 1.3579 1.3470 3 72.85 1.