无机化合物的制备和表征.pptVIP

单晶法的对象是单晶样品，主要应用于测定单胞和空间群，还可测定反射强度，完成整个晶体结构的测定。所用仪器为X－射线四圆衍射仪或CCD X－射线面探测仪，包括恒定波长的X－射线源，安放样品单晶的支架和X－射线检测器。检测器和晶体样品的转动由计算机控制，晶体相对于入射X－射线取某些方向时以特定角度发生衍射，衍射强度由衍射束方向上的检测器测量并被记录、存贮。通常至少要收集1 000个以上的衍射强度和方向的数据，每个结构参数(即各个原子的位置和由热运动造成的位置变化范围)需获得10个以上的衍射数据，通过直接法程序或者根据衍射数据提供的信息结合原子排布的知识选定一种尝试结构，通过原子位置的系统位移对尝试结构模型进行调整，直到计算的X－射线衍射强度与观测值相符合。 第三十页，共四十八页，2022年，8月28日 3.3.2 紫外－可见分光光度法 当一个分子吸收了幅射时，它获得了一定数量的能量，这份能量将与分子内部的某种运动形式相对应，这些运动包括电子从一个能级到另一个能级的跃迁、分子的振动和转动、电子的自旋或核的自旋。紫外－可见分光光谱所反映出来的能态跃迁是电子的能态跃迁，波长范围从200～800 nm。利用紫外－可见光谱可以研究过渡金属配合物的电子跃迁、荷移吸收和配体内电子跃迁，因而能够应用于金属配合物的鉴定。 第三十一页，共四十八页，2022年，8月28日 3.3.3 红外光谱 红外光谱是化合物较特征的性质之一。红外光是指波长由0.75 μm到200 μm的光，即从可见光以外到微波区的波长范围内的光。化合物的红外振动吸收通常用其所吸收的光的频率(以波数cm－1为单位)来表示。 第三十二页，共四十八页，2022年，8月28日 当样品受到频率连续变化的红外光照射时，分子吸收了某些频率的光，用作消耗于各键的伸缩或弯曲振动的能量。相应于这些吸收区域的透过光自然要减弱，因此，如按波数或波长记录透过红外光的强度，就得到表示吸收谱带的曲线，这就是红外光谱。红外光谱的范围通常是4 000～400 cm－1。这相当于吸收波长为2.5～25 μm的光。 如水分子有3种具有红外活性的振动，其振动频率分别为 3 756、3 657和1 595 cm－1) 水分子的三种具有红外活性的振动 第三十三页，共四十八页，2022年，8月28日 红外光谱法的最大用途在于研究有机化合物，但是对于多种其他化合物也是很有用的。 如在配位化合物中许多配体是有机化合物，它们能产生红外吸收，除此之外，许多其他配体也能产生红外谱峰，如硝基(－NO2)就是一个例子。 此外，配位体的红外振动光谱在形成配合物或有机金属化合物后会发生较明显的变化，如配位后基团的振动吸收一般向低波数方向移动，因此，比较自由配位体与配合物的红外振动光谱，可以获得许多关于配位作用和配合物结构方面的信息。 第三十四页，共四十八页，2022年，8月28日 无机化合物的制备和表征 第一页，共四十八页，2022年，8月28日 3.1 无机化合物的制备方法 无机化合物的制备不仅仅是烧杯反应，性能优异的无机材料大部分都是采用现代合成手段所得到，常见的无机化合物的现代制备方法包括 高温无机合成 低温合成 高压合成 水热合成 无水无氧合成 电化学合成 等离子体合成等。 第二页，共四十八页，2022年，8月28日 3.1.1 高温无机合成 高温无机合成一般用于无机固体材料的制备。如 高熔点金属粉末的烧结 难熔化合物的熔化和再结晶 各种功能陶瓷体的烧成等。 在实验室中，一般的高温可借燃烧获得，如用煤气灯可把较小的坩埚加热到700～800 ℃。 要达到较高的温度，可以使用喷灯。 更高的高温则需使用各种高温电阻炉(1 000～3 000 ℃)、聚焦炉(4 000～6 000 ℃)、等离子体电弧(20 000 ℃)等。 一般使用热电偶高温计进行高温的测量，测量范围从室温到2 000 ℃，某些情况下可达3 000 ℃。 在更高的温度下使用光学高温计测量。 第三页，共四十八页，2022年，8月28日 一般的固相反应在常温常压下很难进行，或者反应很慢，因此需要高温使其加速。 固－固相反应，首先是在反应物晶粒界面上或与界面邻近的晶格中生成产物晶核，由于生成的晶核与反应物的结构不同，成核反应需要通过反应物界面结构的重新排列，因而实现这步是相当困难的；同