实验一 酯基的测定.pptVIP

第一页，共四十一页，2022年，8月28日 教学目的与要求 皂化反滴法 RCOOR′+KOH（过量）→RCOOK+R′OH+KOH（剩余） KOH（剩余量）+HCl→KCl+H2O 第二页，共四十一页，2022年，8月28日 重点难点 重点:酯基的测定 难点:皂化反滴法原理 第三页，共四十一页，2022年，8月28日 仪器: 微量酸式滴定管 10 ml和50 ml 吸量管 10 ml 磨口锥形瓶100ml 14# 磨口球形冷凝管 14# 试剂 氢氧化钾乙醇溶液 :0.2mol·dm－3 盐酸标准溶液 :0.1 mol·dm－3 酚酞指示剂 1%（乙醇溶液） 试样 : 苯甲酸乙酯 第四页，共四十一页，2022年，8月28日 实验步骤 准确称取约0.5 mmol的酯于100 ml磨口锥形瓶中，易挥发的试样用毛细管法称量。 用吸管吸取10.00 ml 0.2mol·dm－3氢氧化钾乙醇溶液放于锥形瓶内，加几粒沸石，装上回流冷凝管，将混合物温和加热回流约1~3h，使皂化完全。 冷却后，用水淋洗冷凝管，加入1~2滴酚酞指示剂，用0.1mol·dm－3盐酸标准溶液滴定过量的氢氧化钾，至红色刚好褪去为止。 空白试验与试样测定同时进行。 第五页，共四十一页，2022年，8月28日 结果处理 酯%= 式中V 试样消耗盐酸标准溶液体积，单位为ml； VO 空白消耗盐酸标准溶液体积，单位为ml； c 盐酸标准溶液浓度，单位为mol·dm－3； M 试样的分子量； W 试样的质量，单位为g； n 试样分子中酯基的个数。 第六页，共四十一页，2022年，8月28日 注意事项 （1）皂化是否完全，以及反应速度的快慢均取决于碱的浓度和反应温度。一些难皂化的酯必须适当延长反应的时间。 （2）如果试样中含有游离酸，则应另外滴定酸的含量，或者在正式滴定前用碱将游离酸预先中和之。 （3）醛、酚、酰胺、腈对此法有干扰。 （4）氢氧化钾的乙醇溶液有时呈现黄色，其原因可能是乙醇中含有醛。 （5）为了提高皂化速度，应增加碱的浓度，但碱的浓度增加，必然使滴定误差增大。为了提高测定的准确度，有人建议用离子交换法来直接测定皂化后产生的酸，以及用双指示剂法测定难以皂化的酯。 第七页，共四十一页，2022年，8月28日 作业与思考题 1、什么叫皂化当量？什么叫皂化值？测定皂化当量的意义是什么？ 2、影响皂化反应速度的因素有哪些？ 3、用皂化法测定酯时，哪此化合物有干扰？写出反应式。 第八页，共四十一页，2022年，8月28日 实验二 偶氮苯的光化异构 第九页，共四十一页，2022年，8月28日 教学目的与要求 了解光化学反应的基本原理及实验方法； 学习利用薄层色谱法进行顺反异构体的分离方法。 第十页，共四十一页，2022年，8月28日 重点难点 重点: 利用薄层色谱法进行顺反异构体的分离方法 难点: 光化学反应的基本原理及实验方法 第十一页，共四十一页，2022年，8月28日 实验原理 偶氮苯最常见的形式是反式异构体，而反式异构体用紫外光（365nm）照射时，有90%左右将转化为热力学不稳定的顺式异构体，用日光照射也可得到50%以上的顺式异构体。 其过程是反式异构体在光照射下能吸收紫外光形成活化分子，活化分子失去过量的能量回到顺式或反式基态。 生成的混合物的组成与所使用的光的波长有关。 第十二页，共四十一页，2022年，8月28日 实验仪器与试剂 硅胶G板，偶氮苯，环己烷, 苯。 第十三页，共四十一页，2022年，8月28日 实验步骤 偶氮苯的试管中，振荡使溶解后，分别倒入两个试管中。一个试管放在日光下1h或在365nm的紫外灯下照射30min，另一试管用黑纸包好，避光保存。 点样,测算它们的Rf值。 第十四页，共四十一页，2022年，8月28日 作业与思考题 （1）薄层色谱中为什么点样点不可浸入展开剂中？ （2）当混合物进行薄层色谱分离时，如何确定各组分在薄层上的位置？ 第十五页，共四十一页，2022年，8月28日 实验三 碘仿试验和三氯化铁试验 第十六页，共四十一页，2022年，8月28日 教学目的与要求 掌握碘仿试验掌握三氯化铁试验 第十七页，共四十一页，2022年，8月28日 重点难点 重点:碘仿试验和三氯化铁试验 难点:1.区别甲基酮和甲基醇 2. 三氯化铁的显色反应 第十八页，共四十一页，2022年，8月28日 碘仿试验 凡是有甲基酮结构或其它易被氧化成甲基酮的化合物，均能与次碘酚钠作用，生成黄色的碘仿沉淀。 RCOCH3+3NaOl→RCOONa+CHl3↓+2NaOH 第十九页，共四十一页，2022年，8月28日 试剂：