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现代化学基础第1页/共61页 2§1.1 氢原子光谱和微观粒子运动的特征1.1.1 氢原子光谱和波尔理论1. 氢原子光谱 当原子被电火花、电弧、火焰或其它方法激发时，能够发出一系列具有一定频率（或波长）的光谱线，这些光谱线就构成了原子光谱。第2页/共61页 3原子光谱的特点：一是譜线锐利，这就表明原子不是以连续的方式发射和吸收能量，而是以一定的频率发射和吸收能量；二是具有高度的特征性。也就是说，原子光谱是线状光谱，且每种原子的光谱都有确定的特征频率。1861年 Kirchoff and Bunsen 碱金属光谱1885年 Balmer 氢原子光谱称为波数 R是Rydberg常数，其值1cm-1第3页/共61页 41911年 Rutherford提出原子模型 ，认为原子是由带正电荷的原子核核绕核运动的电子组成。行星原子模型经典电磁理论氢原子光谱矛盾原子毁灭连续光谱第4页/共61页 5 黑体辐射(Blackbody Radiation)Max Planck黑体是指全部吸收外来电磁波的物体。当加热时又能发射出各种电磁波，称为黑体辐射。Planck(1901) , Quantum hypothesis: (Plank constant h = 6.6262?10-34J?s)第5页/共61页 6 光电效应(Photo-electronic Effect) Albert Einstein 入射光的频率v必须超过某一 阀值v0才能发射电子，此阀值v0与被照金属有关。发射电子与入射光强度无关。发射电子的动能与入射光频率v 呈线形关系。第6页/共61页 7Einstein (1905) , with Planck’s quantum hypothesis光的能量是不连续的，是量子化的。光为一束以光速c行进的光子流,光的强度取决于单位体积内光子的数目，即取决于光子的密度。光子不但由能量，还有质量m既然光子有质量，就必有动量p光子与电子撞时服从能量守恒与动量守恒定律。Einstein光子学说第7页/共61页 8逸出功临阈(yu)频率第8页/共61页 92. 玻尔理论 1913年，Bohr综合了Planck的量子假说，Einstein的光子说和Rutherford的原子有核模型提出了原子的量子论1. 原子存在于具有确定能量的稳定态（定态），定态中的原子不辐射能量。能量最低的叫基态，其余的叫激发态。2. 只有当电子从一个定态跃迁到另一个定态时，才发射或吸收辐射能。其发射或吸收频率v是唯一的，满足Bohr的量子论Niels Bohr第9页/共61页 101.1.2 微观粒子的波粒二象性光的波粒二象性Particle PropertyWave Property实物微粒是指静止质量不为零的电子，质子，中子，原子和分子等。 2. 实物粒子的波粒二象性第10页/共61页 11假设 对于实物微粒, 上述关系式也成立 粒子应当具有波粒二象性 粒子的行为应当用波函数的形式加以描述 de Broglie, 1923de Brogile关系式第11页/共61页 12Electron diffractionDavisson and Germer 1927, Bell Lab.Electron diffraction, The first evidence of de Broglie’s Hypothesis第12页/共61页 132.海森堡不确定原理Heisenberg, 1925粒子的坐标和动量无法同时精确测定(确定), 其误差的乘积不小于Planck常数 h粒子的能量和时间也无法同时精确测定(确定)粒子的任何两个“互补的”物理量无法同时精确测定(确定)Heisenberg’s Uncertainty Principle第13页/共61页 143. 波粒二象性的统计解释玻恩（Born）, 1926物质波的“统计规律”电子的波动性反映了微观粒子在空间区域出现的概率的大小。微观粒子波概率波第14页/共61页 15§1.2 氢原子核外电子的运动状态1.2.1 波函数 假设1：波函数ψ对于一个微观体系，它的状态和有关情况可以用波函数ψ（x, y, z, t)来表示。ψ是体系的状态函数，是体系中所有粒子的坐标函数，也是时间函数。不含时间的波函数ψ（x, y, z) 称为定态波函数。量子力学理论是描述微观粒子运动规律的科学，它包含若干基本假设第15页/共61页 16几率（propability):Probability of finding a particle in the volume eleme