紫外实验 邻菲啰啉铁配合物组成及稳定常数的测定.docVIP

实验 邻菲啰啉铁配合物组成及稳定常数的测定 一、实验目的 1. 学习和掌握分光光度计的使用； 2. 掌握摩尔比法和等摩尔连续变化法测定配合物组成及稳定常数的基本原理和实验方法。 二、 实验原理 分光光度法是研究配合物组成和测定配合物稳定的一种十分有效的有效的方法。如果金属离子M和配体L形成配合物，配位反应为 M + nL == MLn 式中，n为配合物的配位数，可用摩尔比法或等摩尔连续变化法测定。 1. 摩尔比法 图1 摩尔比法图示配制一系列溶液，维持各溶液的金属离子浓度、酸度、离子强度、温度不变，只改变配位体的浓度，在配合物的最大吸收波长处测定各溶液的吸光度A，以吸光度A对摩尔比R（，为配位体浓度，为金属离子浓度）作图得到图1所示的曲线。由图可见，当时，配位体L全部转变为，吸光度A随L浓度增大而增高，并与R呈线性关系。当时，金属离子M全部转变为，继续增加L，吸光度不再增高。将曲线的线性部分延长，相交于一点，该点所对应的R即为配合物的配位数n。 图1 摩尔比法图示 摩尔比法要求在选定的波长下，除配合物外，配位体无明显的吸收，而且只能生成一种配合物。摩尔比法虽然简单、快速，但仅适用于离解度小的配合物。如果曲线的转折点很不明显，就难以确定配合物的组成。 2．等摩尔连续变化法（Job’s plot） 配制一系列溶液，在实验条件相同的情况下，保持溶液的总浓度不变，即和之和为常数，只改变溶液中和的比值。在选定的波长下，测定溶液的吸光度A，将A对作图，如图2所示。当体系中只生成一种配合物时，曲线有一最高点，对应于该点的即为该配合物的配位数n。如果配合物的稳定性好，曲线的最高点很明显。如果配合物部分离解，曲线的最高点附近比较圆滑，可将曲线的线性部分延长，找出其交点。图中点相当于配合物完全不离解时应有的吸光度，用表示。由于配合物部分离解，其离解度为 （1） 由可以计算计算物的稳定常数K： （2） 图2 等摩尔连续变化法图示 三、实验条件 紫外—可见分光光度计；1cm比色皿；带刻度试管：25mL 12个，15mL 12个；移液枪：1mL 1支。 溶液[由配制]；邻菲啰啉溶液，总浓度为的NaAc-HAc (1:1)，5%盐酸羟胺溶液。 四、实验内容 1. 以空白溶液为参比，分别测定Fe2+和邻菲啰啉及邻菲啰啉铁配合物的紫外-可见吸收光谱，确定合适的测量波长。 2. 摩尔比法实验 取12个15mL比色管，编号。按表1配制溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀。放置等显色稳定后，以空白溶液为参比，绘制吸收曲线，测定最大吸收波长下的吸光度。 表1 摩尔比法中溶液的配制及吸光度的测定 1（空白） 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Fe2+ 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 邻菲啰啉 0.00 0.5 0.75 1.00 1.15 1.20 1.35 1.50 1.60 1.75 1.85 2.00 盐酸羟胺 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 0.50 NaAc-Hac 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 吸光度A 2．等摩尔连续变化法实验 取12个25mL比色管，编号。按表2配制溶液，用去离子水稀释至刻度，摇匀。放置待显色稳定后测定最大吸收波长下的吸光度。 表2 等摩尔连续变化法中溶液的配制及吸光度 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 11 12 Fe2+ 3.00 2.50 2.25 2.00 1.75 1.50 1.25 1.00 0.75 0.5 0.25 0.00 邻菲啰啉 0.00 0.50 0.75 1 1.25 1.50 1.75 2.00 2.25 2.50 2.75 3.00 盐酸羟胺 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 NaAc-Hac 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 1.00 吸光度A 五、数据记录与处理 （1）用摩尔比法确定配合物组成：用表1中的数据，作吸光度A与R的关系图，将曲线的两直线部分延长相交于一点，确定配位数。 （2）用等摩尔连续变化法确定配合物组成：根据表2中的数据，作吸光度A对的关系图。将两侧的直线部分延长，交于一点，由交点确定配位数。比较两种方法所得的n值。 （3）按式