山大《材料科学基础》讲义第4章 凝固.docxVIP

第4章 凝固 §1? 金属结晶的基本规律 凝固与结晶的概念和联系。 一、金属结晶的微观现象 ? 二、金属结晶的宏观现象 （一）冷却曲线与金属结晶温度 1．冷却曲线的测定：热分析方法。 2．纯金属的冷却曲线： 问题：1）对冷却曲线的解释；2）为什么纯金属的冷却曲线上会出现“平台”？3）“平台”对应的温度是否为金属的熔点？ ? （二）过冷现象与过冷度 1．过冷现象： 2．过冷度：ΔT=Tm-Tn ? §2? 金属结晶的基本条件 一、金属结晶的热力学条件 相态的自由能：G=H-TS? （H-焓；S-熵） dG=-SdT+VdP ，一般压力视为常数，因此有： S表征系统中原子排列有序度的参数，恒为正值，并随温度升高而增加。因此，自由能随温度升高而降低。另外，液态的熵值远大于固态的，且随温度的变化也比固态的大，因此，液态的自由能-温度曲线的坡度较固态大，所以两条曲线必然相交。交点即为熔点。（如右上图所示） 从液相向固相转变时，其单位体积自由能变化（ΔG）与过冷度（ΔT）的关系为： ΔG=GL-GS→ΔG=（HL-HS）-T（SL-SS）（式中HL-HS=Lm（熔化潜热）） 当T= Tm时，ΔG=0，因此：SL-SS=Lm/Tm； 当TTm时，因SL-SS变化很小，可忽略，因此：ΔG= Lm（1-T/Tm）= LmΔT /Tm。 由此可见，当ΔT=0时，ΔG=0，没有相变驱动力，液相就不会向固