大学无机化学 P区元素一.pptxVIP

大学无机化学 P区元素一;本章教学要求;§ 13.1 p区元素概述;p区元素性质的递变规律 同一周期从左向右 核电荷数增大，半径减 小，电负性增大，电子第一电离能、电子亲 和能增大，非金属性增大，卤素非金属性最强； 同一主族，从上到下，电荷数增大，半径增 大，第一电离能、电负性减小，金属性增强。 P区元素都由非金属向金属元素过渡（卤族元 素除外） He第一电离能最大，F的电负性最大，Cl的 电子亲和能最大。;价电子构型：ns2np1-5 最高氧化态等于所在的主族数。Cl +7; S+6 其它氧化态等于族序数依次-2。 氯的氧化值有 +1，+3，+5，+7，-1，0等。 例外： O最高为+2、F无正氧化态 P区金属一般有两种正氧化态;不同价态化合物的稳定性： Si(II) Si(IV) 价电子结构分别为[Ne] 3s2，[Ne] Pb(II)Pb(IV) 价电子结构分别为[Xe]6s2，[Xe] 惰性电子对效应： 价电子为ns2np1-5的元素，最外层的ns2电子，随着主量子数值的增大，惰性增强，使得同族元素从上到下，高氧化态化合物越来越不稳定，低氧化值化合物越来越稳定。 ;a. 第二周期元素具有反常性 (只有2s,2p轨道) 配位数: 第二周期元素形成配合物时，配位数最多 不超过4，NH4+；较重元素可以有更高的配位数化合物，[PCl6]- 键能:第二周期元素单键键能小于第三周期元素单键 键能(kJ/mol-1) E(N-N)=159 E(O-O)=142 E(F-F)=141 E(P-P)=209 E(S-S)=264 E(Cl-Cl)=199 ;b. 第四周期元素表现出异样性 第四周期的s区和p区元素之间插入了d区元素，有效核电荷显著增加，其半径较同周期s区元素明显减小。;c. 每族最后三个元素性质缓慢地递变（不如s区明显）;§ 13.2 硼族元素;13.2.1 硼族元素概述;;硼族元素的一般性质;13.2.2 硼族元素的单质;硼的单质;单质硼的性质：一般非金属元素的性质 ;(c) 与酸作用（非晶硼活泼） ;(e) 与金属作用 ;② 在较浓NaBO2溶液中，通入CO2调节碱度,浓缩结晶即得到四硼酸钠,即硼砂： 4 NaBO2 + CO2 + 10H2O == Na2B4O7·10H2O + NaCO3 ③ 将硼沙溶于水，用硫酸调节酸度,可析出溶解度小的硼酸晶体: Na2B4O7 + H2SO4 + 5H2O = 4H3BO3 + Na2SO4 ;④ 加热使硼酸脱水生成: 2H3BO3 ====== B2O3 + 3H2O ⑤ 用镁或铝还原得到粗硼: B2O3 + 3Mg ======= 2B + 3Mg;(b) 酸法 用硫酸分解硼镁矿一步制得硼酸: Mg2B2O5·H2O + 2H2SO4 = 2H3BO3 + MgSO4 此方法虽简单,但须耐酸设备等条件,不如碱法好。;13.2.3 硼的化合物（卤化物、氢化物、配合物、金属硼化物 P407）; 硼烷的结构P409;B4H10分子结构;硼烷的性质 (无色气体，难闻的臭味，极毒P410);③ 硼烷为Lewis酸，加合反应(Lewis酸碱理论);生成环状化合物 ;(c) 负氢离子置换法;(1) 三氧化二硼 B2O3;偏硼酸;③ 硼珠实验 CuO+B2O3 Cu(BO2)2 蓝色 用铂丝圈蘸取少许硼砂，灼烧熔融，使生成无色玻璃状小珠，再蘸取少量被测试样的粉末或溶液，继续灼烧，小珠即呈现不同的颜色，借此可以检验某些金属元素的存在。例如：铁在氧化焰灼烧后硼砂珠呈黄色，在还原焰灼烧呈绿色。 氧化焰，是指燃料中全部可燃成分在氧气充足的情况下达到完全燃烧，燃料产物中没有游离C及CO ，H2，CH4等可燃成份的一种无烟火焰。 还原焰就是燃烧时生成还原性气体的火焰，在燃烧过程中，由于氧气供应不足，而使燃烧不充分，在燃烧产物中含有一氧化碳等还原性气体，火焰中没有或者含有极少量的氧分子。 ;B：sp2杂化;H3BO3的性质：;②与多羟基化合物加合 P412;(3) 硼砂 P414;硼砂的性质：;③ 脱水：干燥的空气中易风化失水，受热失去结晶水，加热至300-450℃形成无水硼酸钠。;3. 硼的卤化物;大π键：在多原子分子中如有相互平行的p轨道，它们连贯重叠在一起构成一个整体（如苯） p电子在多个原子间运动形成π型化学键，这种不局限在两个原子之间的π键称为离域π键，或共轭大π键，简称大π键。 ①这些原子都在同一平面上； ②这些原子有相互平行的p轨道； ③p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍 苯的分子结构是六个碳原子都以sp2杂