热力学讲义第二章 统计力学基础.pptVIP

热力学讲义第二章 统计力学基础;;第三页，共五十一页，2022年，8月28日;例题1：在两块晶体中分子分布的宏观与微观状态 宏观状态：在每块晶体中黑和白分子的固定数目组 微观状态：所有黑白分子的位置的完整描述 ;配分函数： 配分函数是描述在各分子（微观）状态下体系几率的数学表达式，其提供了分子总的统计行为的概括表现，是联系微观状态和宏观状态的一座桥梁。 表2-1 热力学体系和配分函数 —————————————————————— 热力学 配分函数 —————————— —————————— 体系 约束条件 名称 符号 —————————————————————— 孤立 恒定 U、V、N 微观 ? 封闭 恒定 T、V、N 正则 Q 敞开 恒定T、V、? 巨正则 ? ;第六页，共五十一页，2022年，8月28日;第七页，共五十一页，2022年，8月28??; 1901年，Gibbs设计了一个巧妙的方法，他将大量宏观状态相同的系统集合在一起，而每个系统各处在它所辗转经历的某一个微观状态中，如果我们称这样的系统为标本系统，则由此而构成的标本系统的集合，就叫做统计系综，简称为系综。 当标本系统的数目很大时，某一性质的时间平均值等于其系综平均值。 ;;常见的系综有三种： 微正则系综：由孤立系统构成的系综，恒定N、V、U