溶剂萃取分离.pptxVIP

溶剂萃取分离;3.1 萃取体系的组成及基本概念;3.2 溶解度相似原理;第4页/共81页;3.3 各类溶剂的互溶规律;第6页/共81页;第7页/共81页;3.4.1 分配定律：;3.4.2 分配常数与萃取自由焓的关系;可见： （1）ΔE0 0,萃取过程吸收能量,K1，不利于萃取； （2） ΔE0 0,萃取过程释放能量,K1，有利于萃取。;3.4.3 分配比、分离因子和萃取率间的关系;3.4.4萃取率与萃取次数的关系;对应的回收率即萃取率为：;;要达到要求的En(%)所必需的萃取次数n为：;介绍另一个概念: 半萃取pH值，pH1/2 (half-extraction pH);3.5 多级萃取过程;3.5.2 错流萃取 Counter-Current Extraction;;3.5.3 逆流萃取 Back-Current Extraction;在两种以上金属萃取分离中，常引入一个纯化倍数的概念： 定义：经n级萃取后，金属B的纯化倍数为萃余液中金属Bn和金属An的浓度比值和这两种金属在料液中浓度比值的比值，即;3.5.4 分馏萃取;3.6 萃取剂与萃取体系;第24页/共81页;第25页/共81页;第26页/共81页;3.6.2 螯合配位基碱性和成盐基酸性与萃取能力的关系;3.6.3 萃合物的疏水性和亲水性与萃取能力的关系;3.6.4 稀释剂对螯合萃取的影响;金属配合物萃取平衡;Reactions and equilibrium constants in liquid-liquid systems containing phosphonic acid extractant and metal ions ;HL = L- + H+;4、未解离配合剂在两相间的分配平衡;因为：;另一个极端情况，当[Mn+][MLn] 时，即水相中的金属离子基本上完全以配合物形式存在，此时： D = Kp;例如：有100mL金属离子M2+，浓度为10-5mol/L，pH＝5时用20mL 10-3mol/LHL的有机溶剂萃取，ML2的萃取率E＝33％，试计算在pH＝6时用50mL 5×10-4 mol/LHL的有机溶剂萃取，其萃取效率为何值?;E＝96.9％;第38页/共81页;如果我们保持萃取剂的浓度恒定，只改变水相的pH值，则D随pH值如何改变？; 必须指出，如果萃取斜率不大，在此情况下控制pH值达到分离目的是困难的。 在实际工作中不能单纯追求高的萃取率，有时为了达到理想的分离效果甚至可以牺牲一点萃取率，来满足分离的要求。当然在适当的萃取pH值条件下分离效果得到满足时，损失的萃取率可通过多次萃取来补偿。;pH1/2为特定条件下金属离子萃取达一半时的pH值，其大小取决于给定体系??络合物逐级稳定常数、分配常数以及萃取剂的浓度，而与金属离子无关。 对于不同金属离子而言，在同一萃取剂和溶剂存在下，其pH1/2的差别主要取决于逐级稳定常数值。;由此得出结论，两种金属离子的pH1/2之差，就是衡量该金属离子可分离程度的尺度。;（2）配合物的性质;因此，掩蔽剂的加入降低了D值，只有当加入的掩蔽剂和待萃取金属离子不发生络合作用时，或生成的络合物稳定性极差，即 副反应系数等于1时，D值才不发生变化。;（4）有机溶剂的影响 有机溶剂的性质影响配合物和试剂的分配比。试剂在有机溶剂中的溶解度越大,其分配常数K’p也越大。;萃合物组成的测定; Naphtezol中PIA-8萃合物聚合度x的测定结果;将x = 2带入 式(3)， 整理, 可得分配比: ;为了确定m值，测定了不同萃取剂浓度条件下的logD,并绘制 (logD – 4pH) vs log[(HR)2]org 关系曲线。 ;假设金属离子在有机相中有两种萃合物形式, (MRn . iHR)2和 (MRn . jHR)2。根据分配比的定义和萃取平衡方程，得到 ;理论极化曲线与实验曲线比较;金属离子及其萃合物的物质的量分布与pH的关系 ;;锌(II)及其萃合物的物质的量分布与萃取剂浓度的关系 ;铜(II)及其萃合物的物质的量分布与萃取剂浓度的关系 ;萃取平衡方程可认为是： ;3.6.6 络合萃取的选择性：;3.7 阴离子萃取剂;3.9 中性络合和离子对萃取体系;萃取能力的大小主要取决于形成佯盐能力的大小。 形成佯盐的能力： R2OROHRCOORRCORRCHO;（3）以各种金属卤素络合酸盐形式萃取，例如铟的萃取： In3+ + Na+ +4Br- = NaInBr4;（2）中性含磷萃取剂结构与萃取能力的关系;铀的分配比;? 中性有机磷化合物的萃取能力随取代基碳原子数目的增加