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材料科学基础课件part7 (六)晶界的特性 晶界的特性： 不完整，畸变较大，存在晶界能，晶粒xx和晶界的平直化能减小晶界总面积，降低晶界总能量； 晶界常温下对塑性变形起阻挡作用，显然，晶粒越细，金属材料的强度、硬度也越高； 晶界有较高动能及缺陷，熔点较低，腐化速度较快 第三章固溶体 固溶体：近似于液体中含有溶质的溶液，晶体中含有外来杂质原子的一种固体的溶液 固溶体特点：掺入外来杂质原子后原来的晶体构造不发生转变。但点阵畸变，性能变化 如多半合金，硅中掺入磷和硼都是固溶体 固溶度：外来组分量可在一定范围内变化，不损坏晶体构造的最大溶解胸怀 中间相：超过固溶体的溶解限度时，可能形成晶体构造不同，处于两头固溶体的中间部位的新相 固溶体分类：置换固溶体，空隙固溶体，缺位固溶体,如所示 溶体的有序和无序分类：据溶质原子在溶剂晶体构造中排列的有序与否划分。达某一尺度为有序畴；长程有序可为超构造 有限和无限固溶体分类：两组元在固态呈无限溶解，即为 （xx§3-1影响固溶度的因素 构造相同只是完全固溶的必要条件，不是充分条件 材料科学基础课件part7 续固溶体）无限固溶体 一、休姆-罗瑟里(Hume-Rothery)规律 固溶体固溶度的一般规律： 1、尺寸因素:当尺寸因素不利时，固溶度很小； 2、化学亲和力:稳定中间相（和组元的化学亲和力有关）会使一次固溶体的固溶度下降（中间相自由能曲线低）； 3、电子浓度:电子浓度（价电子数和原子数的比值）影响固溶度和中间相稳定性， （溶质价为v，溶剂价为V）。还有合用于某些合金系的“相对价效应”，即高价元素在廉价中的固溶度大 二、尺寸因素 尺寸与溶解度关系：溶质与溶剂原子的尺寸相差大，畸变大，稳定性就低，溶解度小 点阵常数的改变：置换固溶体，平均点阵常数增大或收缩,如所示； 空隙固溶体，老是随溶质溶入而增大。 维伽定律：固溶体点阵常数a与溶质的浓度x之间呈线性关系：。 离子晶知足，但合金偏离（有正、负偏差），如所示,表示点 阵常数还受其他一些因素影响。 位移:当两种不同尺寸的原子固溶在一同时，各个原子将不同程度 地偏离其理想的点阵地点(图中方格的交点)，固溶体因溶质与 材料科学基础课件part7 溶剂原子尺寸不同而产生点阵畸变能够用原子的平均“xx位 移”来估量。原子实际中心与其点阵地点之差称为xx位移(从 可见) 尺寸因素对固溶度的影响：连续介质弹性力学估算。获得尺寸条件为， r1、r2溶剂和溶质原子半径 15%规律：相对差小于14~15%，才可能形成溶解度较大甚至无限固溶体。 事实上，当键的xx变化到10～15%左右时，大部分的晶体变成不稳定，分别产生新相，如膨胀到10%左右熔化 15%规律，主要针对金属中的固溶体；用于非金属时，用离子半径或键长代替。此外，15%规律并不是十分严格的，还应考虑与详细的构造有关 宽容系数：由ABO3型的钙钛矿型构造可得( )；但实际上，，rb值 能够在一定范围内变化，不至于使构造发生变化 三、电价因素 1、在金属中： 电子浓度与溶解度：溶解度受电子浓度控制。固溶体的电子浓度有 极限值(一价面心立方合金Cu、Ag约为1.4)。因此，溶质 元素的原子价越高，其溶解度就越小，如和所示。 材料科学基础课件part7 极限电子浓度与晶体构造种类：对铜锌合金的电子构造进行计 算，得出头心立方的固溶体极限电子浓度为1.36，而体心立方的相 为1.48，与实验结果甚为靠近。但有异议 过渡族元素的“平均族数”(AGN)观点：因为d壳层未被填满，虽可贡献外层电子，却又吸收电子填充d壳层，原子价在0～2范围变化。各元素的族数以满壳层以外的s+p+d电子总数计值。按各元素的原子百分数乘以其族数求平均值。比如20atm%铬的镍基固溶体，平均族数为 固溶限度与平均族数：一些面心立方固溶体的溶解限约位于平均族数为8.4，体心立方钼为基约为6.6 2、离子晶体： 离子价对固溶体的影响：离子价相同或离子价总和相同时才生成连续固溶体。如A2+B4+O3型钙钛矿构造，A位和B位平均原子价之和等于6，离子半径切合条件：。 是PbTiO3-PbZrO3系统的高温相图及常温相图。 一般，不等价离子，又不发生复合取代，很少生成固溶体，即便能生成也只有百分之几范围。也有例外，如MgAl2O4-Al2O3和CaO-ZrO2，基体中产生空位，大的固溶体地区，可能与构造相像有关。 随着离子价差其他增大，中间化合物的数目增多，固溶度则下降 四、电负性因素 化学亲和力对固溶体溶解度的影响：溶质元素与溶剂化学亲和力 强，倾向于生成化合物。化合物越稳定，则固溶度越小。见和表3- 1 材料科学基础课件part7 表3-1镁基固溶体的溶解度与所生成化合物稳定性的关系 化学亲和力与固溶度：往常以电负性因素来权衡。电负性差大，化学亲和