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例题: 将 2.0 mol·L-1的HAc与2.0 mol·L-1的NaAc溶液等体积混合。 ① 计算此缓冲溶液的pH值; ② 将10mL 0.1mol·L-1的 HCl溶液加到上述90mL溶液中,计算所得溶液的pH; ③ 将10mL 0.1mol·L-1的NaOH溶液加到上述90mL溶液中,计算所得溶液的pH。 解:① 等体积混合后的各物质的初始浓度为 c(HAc)=1.0 mol·L-1,c(Ac-)=1.0 mol·L-1 因为组成该缓冲溶液的共轭酸碱对是:HAc - Ac- 所以 c(酸)=c (HAc)=1.0 mol·L-1 , c(碱)=c(Ac- )=1.0 mol·L-1 第二十九页,共四十一页,2022年,8月28日 酸碱质子理论与缓冲溶液 * * 第一页,共四十一页,2022年,8月28日 6.1.1 历史回顾 6.1.2 酸碱质子理论的基本概念 6.1.3 酸的相对强度和碱的相对强度 § 6.1 酸碱质子理论概述 * * 第二页,共四十一页,2022年,8月28日 6.1.1 历史回顾 非水体系(少部分) 水溶液中(大多数) Acid、Base、Salt 酸碱理论主要有: 酸碱反应 沉溶反应 氧还反应 配离反应 1、十八世纪拉瓦锡的“氧酸” 说和戴维、李必希的“氢酸”说。 2、 阿累尼乌斯(Arrhenius 1887)的酸碱电离理论。 3、富兰克林(1905)的酸碱溶剂理论 4、布朗斯特德―劳瑞(Bronsted-Lowry 1923)的酸碱质子理论 5、 路易斯(Lewis 1923)的酸碱电子理论 6、皮尔逊(1963)的硬软酸碱理论 7、离子移变理论 离子反应 化学反应 * * 第三页,共四十一页,2022年,8月28日 6.1.2 酸碱质子理论的基本概念 酸:凡是能释放出质子(H+)的任何含氢原子的分子或离子的物种。 (质子的给予体) 碱:凡是能与质子(H+)结合的分子或离子的物种。 (质子的接受体) 第四页,共四十一页,2022年,8月28日 酸 H+ +碱 第五页,共四十一页,2022年,8月28日 酸 H+ + 碱 例:HAc的共轭碱是Ac- , Ac-的共轭酸HAc, HAc和Ac-为一对共轭酸碱。 两性物质:既能给出质子,又能接受质子的物质。 第六页,共四十一页,2022年,8月28日 (1) 酸碱解离反应是质子转移反应,如HF在水溶液中的解离反应是由给出质子的半反应和接受质子的半反应组成的。 HF(aq) H+ + F-(aq) H+ + H2O(l) H3O+(aq) HF(aq) + H2O(l) H3O+(aq) + F-(aq) (2) 水是两性物质,它的自身解离反应也是质子转移反应: H2O(l)+H2O(l) H3O+(aq) +OH-(aq) H+ 酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1) 第七页,共四十一页,2022年,8月28日 (3) 盐类水解反应也是离子酸碱的质子转移反应。例如NaAc水解: Ac-+H2O OH- + HAc H+ 酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1) NH4Cl水解: + H2O H3O+ + NH3 H+ 酸(1) 碱(2) 酸(2) 碱(1) * * 第八页,共四十一页,2022年,8月28日 (4) 非水溶液中的酸碱反应,例如NH4Cl的生成: H+ 液氨中的酸碱中和反应: H+ * * 第九页,共四十一页,2022年,8月28日 6.1.3 酸的相对强度和碱的相对强度 区分效应:用一个溶剂能把酸或碱的相对强弱区分开来,称为溶剂的“区分效应”。 例如,H2O可以区分HAc,HCN酸性的强弱。 拉平效应:溶剂将酸或碱的强度拉平的作用,称为溶剂的“拉平效应”。 酸和碱的强度是指酸给出质子的能力和碱接受质子的能力的强弱。 水对强酸起不到区分作用,水能够同等程度地将HClO4,HCl,HNO3等强酸的质子全部夺取过来。 第十页,共四十一页,2022年,8月28日 酸越强 其共轭碱越弱碱越强 其共轭酸越弱 选取比水的碱性弱的碱,如冰醋酸为溶剂对水中的强酸可体现出区分效应。例如上述强酸在冰醋酸中不完全解离,酸性强度依次为: 第十一页,共四十一页,2022年,8月28日 6.2.1 水的解离平衡 6.2.2 溶液的pH值 § 6.2 水的解离平衡与溶液的pH值 *
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