丙酮碘化反应思考题答案.docx

丙酮碘化反应思考题答案 【篇一：丙酮碘化反应】 3-29 t=286.15k p=85.02kpa 一、实验目的 1.根据实验原理由同学设计实验方案，包括仪器、药品、实验步骤等 2.测定反应常数 k、反应级数 n、活化能 ea 3.通过实验加深对复杂反应的理解 二、实验原理 丙酮碘化反应是一个复杂反应，其反应式为： 实验测定表明，反应速率在酸性溶液中随氢离子浓度的增大而增大。 反应式中包含产物，故本反应是自催化反应，其动力学方程式为： 2 2 式中 c 为各物质浓度（mol/l）,k为反应速率常数或反应比速，指数 为反应级数 n。 丙酮碘化反应的反应机理可分为两步： 第一步为丙酮烯醇化反应，其速率常数较小，第二部是烯醇碘化反 应，它是一个快速的且能进行到底的反应。 用稳态近似法处理，可以推导证明，当 k2ch+k3ci 时，反应机理与实验证明的反应级数相符。 2 丙酮碘化反应对碘的反应级数 是零级，级碘的浓度对反应速率没有影响，原来的速率方程可写成 2 2 + + 似视为常数，积分上式的： 2 ci以对 t作图应为直线。与直线的斜率可求得反应速率常数 k 及反 应级数 n。2 在某一指定的温度下，进行两次实验，固定氢离子的浓度不变，改 变丙酮的浓度，使其为 ca=mca ，根据2 1 2 若测得两次反应的反应速率，即求得反应级数 p。用同样的方法， 改变氢离子的浓度，固定丙酮的浓度不变，也可以得到对氢离子的 反应级数 r。 若已经证明：p=r=1 ，q=0 ，反应速率方程可写为：-dci/dt=kcach+ 在大量外加酸存在下及反应进程不大的条件 2 下，反应过程的氢离子可视为不变，因此，反应表现为准一级反应 或假一级反应：-dci/dt=kca式中 k=k ch+ ， 2 k为与氢离子浓度有关的准反应比速。 设丙酮及碘的初始浓度为 ca0 、ci0.侧有：ca= ci0-（ci0- c）i 由数学推导最终可得： 2 2 2 2 ci= - ca0 kt+ ca0c+ ci0 2 2 若在不同的时刻 t，测得一系列 ci，将其对 t作图，得一直线,斜率 为- ca0 k，即可求得 k 的值。在不同的氢离2 子浓度下，k’值不同。 分光光度法，在 550 nm 跟踪 i2随时间变化率来确定反应速率。三、仪器及药品 721 分光光度计 1套丙酮标准液 (2.000mol*l-1) 秒表 1块 hcl 标准液 (1.000mol*l-1)碘瓶（50ml ）6 个 i2标准液 (0.01mol*l-1)刻度移液管（20ml ）5 支 四、实验步骤 仪器准备：实验前先打开光度计预热。 标准曲线法测定摩尔吸光系数。（每组配一种浓度，共 5 个浓度， 在一台仪器上测出吸光度，数据共享） 3.丙酮碘化过程中吸光度的 测定：迅速混合，每隔 1 分钟记录光度计读数，记录至少 15 分钟。记住先加丙酮、碘，最后加盐酸！ 注意事项：比色皿的拿法和清洗；测量碘溶液标准曲线由低到高； 移液管的使用：不要吹掉最后一滴；标准曲线法测定摩尔吸光系数， （每组配一种浓度，共 5 个浓度，在一台仪器上测出吸光度，数据共享）；锥形瓶上的体积是粗刻度，要以移液管所取的体积为准； 溶液数目多，制备溶液时防止加错体积。 五、实验数据处理 摩尔吸光系数的测定 r1=3.226e-5mol*l-1*min-1，r2=2.899 e-5 mol*l-1*min-1 r3=5.840e-5mol*l-1*min-1，r4=2.940e-5 mol*l-1*min-1 r=-dca/dt=-dci/dt=kca1.013 ci0.86ch+0.02 2 2 2 2 同初始浓度的反应速率常数，求其平均值 2 k1= 8.065 e-4dm3*mol-1*min-1 ，k2=7.248e-4dm3*mol-1*min-1 k3=7.300e-4dm3*mol-1*min-1 ，k4=7.35 e-4dm3*mol-1*min-1 k(average)=7.491 e-4dm3*mol-1*min-1 六、思考题 动力学实验中，正确计算时间是很重要的实验关键。本实验中，将丙酮溶液加入盛有 i2和 hcl 溶液的碘瓶中时，反应即开始，而反应时间却以溶液混合均匀并注入比色皿中才开始计时，这样做对实验结果有无影响，为什么？ 理论上有影响，但实际上几乎没有影响，理论系统误差小于千分之 一。而且反应刚开始会有很多不确定因素—反应液是否完全混匀、生成中间体浓度需要多长时间达到稳态近似法处理的条件 d[m]/dt= 0 等。 本实验对于丙酮溶液和 hcl 的初始浓度相对于 i2的初始浓度有何要求？为什么？ 2 chci2 及反应进程不大的条件下进行实验，可认为 ca、ci 是不变的， 反应速率恒