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穷则独善其身,达则兼善天下。——《孟子》
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篇一:物理化学第一章习题及一章知识点
第一章 化学热力学基础
1.1 本章学习要求
1. 掌握化学热力学的基本概念和基本公式
2. 复习热化学内容;掌握Kirchhoff 公式
3. 掌握熵变的计算;了解熵的统计意义
1.2 内容概要
1.2.1 热力学基本概念
1. 体系和环境
体系(system):热力学中,将研究的对象称为体系。热力学体系是大量微观粒子构成的宏
观体系。
环境(surroundings ):体系之外与体系密切相关的周围部分称作环境。体系与环境之间可
以有明显的界面,也可以是想象的界面。
①敞开体系(open system ):体系与环境间既可有物质交换,又可有能量交换。
②封闭体系(closed system ):体系与环境间只有能量交换,没有物质交换。体系中物质的
量守恒。
③孤立体系(isolated system ):体系与环境间既无物质交换,又无能量交换。
2. 体系的性质(property of system )
用来描述体系状态的宏观物理量称为体系的性质(system properties )。如T、V 、p 、U 、H 、
S、G、F 等等。
①广度性质 (extensive properties ):体系这种性质的数值与体系物质含量成正比,具有加和
性。
②强度性质 (intensive properties ):这种性质的数值与体系物质含量无关,无加和性。如T 、
p 、d (密度)等等。
3. 状态及状态函数
状态(state ):是体系的物理性质及化学性质的综合表现,即体系在一定条件下存在的形式。
热力学中常用体系的宏观性质来描述体系的状态。
状态函数(state function ):体系性质的数值又决定于体系的状态,它们是体系状态的单
值函数,所以体系的性质又称状态函数。
根据经验知,一个纯物质体系的状态可由两个状态变量来确定,T 、p 、V 是最常用的确定
状态的三个变量。例如,若纯物质体系的状态用其中的任意两个物理量(如T 、p )来确定,
则其它的性质可写成T 、p 的函数 Z = f (T 、p) 。
状态函数的微小变化,在数学上是全微分,并且是可积分的。体系由状态 1 变到状态2,
状态函数的改变量只与体系的始、终态有关,与变化过程无关。
4. 过程与途径
过程 (process ):状态变化的经过称为过程。
途径 (path ):完成变化的具体步骤称为途径。
化学反应进度
(advancement of reaction)
化学反应aA + dD = gG + hH 即 0=
以铜为镜,可以正衣冠;以古为镜,可以知兴替;以人为镜,可以明得失。——《旧唐书·魏征列传》
古之立大事者,不惟有超世之才,亦必有坚忍不拔之志。——苏轼
式中 RB 表示各种反应物和产物,
负值,即
是反应物和产物的化学计量数,对于反应物,
是正值,即
。
是;对于产物
的量纲为1。
定在反应开始时,物质 B 的量为nB (0) ,反应到t 时刻,物质 B 的量为nB (t) ,反应进度
义为
单位是mol 。
反应的微小变化
即
或有限变化
5. 热力学平衡态(thermodynamic equilibrium)
体系在一定外界条件下,经足够长的时间后,可观察的体系性质均不随时间变化,这种状
态称为定态。若将体系与环境隔离,体系中各部分可观察的体系性
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