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第一章金属电化学腐化基来源理
腐化控制往常有两种举措,一是挽救性控制,即腐化发生后再除去它;二是预防性控制,即预先采纳防备腐化的举措,防止或延缓腐化,尽量减少可能惹起的其余有害影响。
腐化的定义与分类
腐化是金属与其四周介质发生化学或电化学作用而产生的破坏”。腐化有不一样的分类方法。
依据腐化机理能够将金属腐化分为化学腐化与电化学腐化两大类。
依据金属破坏的特色,可分为全面腐化和局部腐化两类。
全面腐化是指腐化作用发生在整个金属表面,它可能是平均的,也可能是不平均。
局部腐化是指腐化集中在金属的局部地区,而其余部分几乎没有腐化或腐化很稍微。局部腐化有以下几种:
①
应力腐化破碎SSC在拉应力和腐化介质联合作用下,
以显着的速率发生和扩展的
一种开裂破坏。
②
腐化疲惫
金属在腐化介质和交变应力或脉动应力作用下产生的腐化。
③
磨损腐化
金属在高数流动的或含固体颗粒的腐化介质中,以及摩擦副在腐化性质
中发生的腐化破坏。
④
小孔腐化
腐化破坏主要集中在某些活性点上,
蚀孔的直径等于或小于蚀孔的深度,
严重时可致使设施穿孔。
⑤
晶间腐化
腐化沿晶间进行,使晶粒间失掉结协力,金属机械强度急剧降低。破坏
前金属外观常常无明显变化。
⑥
空隙腐化
发生在铆接、螺纹接头、密封垫片等空隙处的幅度
hi。
⑦
电偶腐化
在电解质溶液中,异种金属接触时,电位较正的金属促进电位铰负的金
属加快腐化的种类。
⑧
其余如氢脆、选择性腐化、空泡腐化、丝状腐化等都属于局部腐化。
电极电位往常把由电极反响使电极和溶液界面上成立起的双电层电位跃称为电极电位
(也称为电极电势,electrodepotential.简称电位),是一个矢量,其数值由电极自己、电解液浓度、温度等要素决定,包含均衡电极电位和非均衡电极电位。
均衡电极电位
当电极反响正逆过程的电荷和物质都处于均衡状态时的电极电位称为均衡电极电位或可逆
电位,用E0表示。以规定为零的标准氢电极电位为分界限,电位比氢的标准电极电位负(低)
的金属称为负电性金属,电位比氢的标准电极电位正(高)的金属称为正电性金属。
金属电化学腐化的热力学条件:E=Ek-E>0,即金属电极电位小于(负于)介质中阴极元素的电极电位时,腐化能够自动发生。
(1)在有氧的介质中,当金属的电极电位Ee,m比介质中氧的电极电位Ee,o更负时,金
属发生腐化;
在无氧的复原性酸中,当Ee,m<Ee,H时,金属发生腐化;
当两种不一样金属偶接在一同时,电位较负的可能发生腐化,较正的则可能不腐化。
★腐化电池由几部分构成?举例说明腐化原电池的电化学过程。两个不一样活动性的电极,电解质溶液,闭合回路
宏观腐化电池(一般形成宏观腐化电池有三种状况:金属偶接、浓差电池及温差电池)微电池
★构成金属表面电化学不均一性的主要原由为:
1)化学成分不均一(2)组织构造不均一
3)物理状态不均一(4)表面膜不完好
★腐化速度的计算:
质量法(重量法):以腐化前后金属质量的变化来表示
K失重=(W-W)/ST=ic*A/nF
icorr=B/R
Rη
a/i
i=I/S
o
1
F
F=
Wo---初始重量,W1
---腐化后质量,S---
表面积(平方米),T---
时间(小时),i---
极化电
流密度,ηa---
过电位,RF---
极化电阻
B---初始电位i
corr=ic---腐化速度A
---摩尔
质量n---
电子数(如Fe2+的n=2)F---
库伦常数F=96500
K单位g/(m2*h)
深度法:以腐化后金属厚度的减少来表示
D=24x365K/1000ρ=ρ(mm/a)毫米每年
D—腐化深度,ρ---金属的密度,g/cm3
★例:在用恒电位法丈量极化曲线实验时,当过电位
ηa=5mV,测得极化电流为
25μA,试
样工作面积
1cm2,求极化电阻
RF。若已知在该介质中
B=50mV,Fe以Fe2+形式溶解,ρ铁
=7.9g/cm3,Fe
的摩尔质量为
56g/mol
,腐化为全面腐化,求腐化速度
i
c,并分别用重量
法和深度法表示腐化速度。
金属腐化速度的影响要素:
金属自己:电极电位、超电压、钝性、构成、组织构造、表面状态、腐化产物性质等
热办理工艺:影响合金的盈余状态和晶相构造等;
介质环境:构成、浓度、PH值↓、温度↑、压力↑、流速↑等;
其余环境:电偶效应、微量氯离子、微量氧、微量高价离子、析出氢等。
耐蚀性的评定:对受平均腐化的金属,常以年腐化深度来评定耐蚀性的等级。关于一些要求严格的场合常常用十级评定标准,一般工程应用可用三级或四级就足够了。
四级:一级耐蚀年腐化深度<二级较耐蚀~
三级可用~四级不行用>
极化现象电池工作过程中,因为电流流动而惹起的电极电位偏离初始值的现象
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