b二羰基化合物.pptxVIP

第1页/共39页b二羰基化合物第2页/共39页学习要求1、掌握乙酰乙酸乙酯的合成法。2、掌握丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用。重点：丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用难点：丙二酸酯、乙酰乙酸乙酯在有机合成上的应用第3页/共39页§ 14.1 β-二羰基化合物的酸性和烯醇负离子的稳定性 分子中含有两个羰基官能团的化合物，统称为二羰基化合物；其中两个羰基为一个亚甲基相间隔的化合物，叫做β-二羰基化合物。第4页/共39页14.1.1 β-二羰基化合物的酸性 该类化合物的pka在9～13之间，远比醇和水的酸性强。因而，β-二羰基化合物具有自己独特的反应。其他含活泼亚甲基化合物的互变异构体中烯醇式的含量见P350表14-1。14.1.2 烯醇负离子的稳定性 乙酰乙酸乙酯：又叫β-丁酮酸乙酯。 以酮式和烯醇式两种结构以动态平衡而同时存在的互变异构体。第5页/共39页 1．互变异构现象第6页/共39页（1）生成的烯醇式稳定的原因1°形成共轭体系，降低了体系的内能。2°烯醇结构可形成分子内氢键（形成较稳定的六元环体系）第7页/共39页14.2 β-二羰基化合物碳负离子的反应在碱的作用下生成烯醇负离子 碳负离子和氧负离子都具有亲核性能，但反应主要发生在亲核的碳原子上。第8页/共39页亚甲基活泼氢的性质：1．酸性 α-H很活泼，具有一定的酸性，易与金属钠、乙醇钠作用形成钠盐。2．钠盐的