EB-6S系列中高压预硫化耐硫变换催化剂的工业应用.docx

? ? EB-6S系列中高压预硫化耐硫变换催化剂的工业应用 ? ? 李国炜，罗 平，鲁煜坤，孙小伟，李新怀，李小定 （华烁科技股份有限公司，湖北 武汉 430074） 由于制气原料与形式的多元化和最终产品需要的碳氢比不同，合成气需经过变换反应来调整碳氢比，因此变换反应是现代煤化工中的关键环节之一。变换反应是等摩尔可逆的放热反应，反应前后气体总体积不会改变。从反应平衡的角度看，降低反应温度能促使反应向正反应方向进行，因此，较低的反应温度对于降低水蒸气消耗具有积极意义，尤其是在制氢和合成氨产业中。 钴钼耐硫变换催化剂具有活性温区宽、耐硫无上限、遇水不粉化、抗毒能力强及加氢脱有机硫等优良性能，在煤化工中应用广泛。一般钴钼耐硫变换催化剂中的活性组分钴和钼以氧化态的形式负载在载体上，使用前需在用户生产装置的反应器内进行硫化，将催化剂转化为硫化态，通常以二硫化碳作为硫化剂。近年来，各地对环境保护和安全生产的要求日益严格，硫化过程中高硫尾气排放带来的环境污染以及硫化剂普遍易燃、具有毒性的安全问题日益突出。在此背景下，预硫化耐硫变换催化剂应运而生，它不需要在反应器内硫化，直接升温至一定温度后即可使用，从根源上解决了氧化物催化剂硫化时的环保问题和安全问题，同时缩短了开车时间，避免了硫化时有效气体的浪费，具有良好的工业应用前景。 开发具有更低活性温度的变换催化剂一直都是变换催化剂研发和应用领域的重大课题之一，原因是低活性温度意味着低蒸汽消耗、低能耗、低副反应和低生产成本。自2016年开始，预硫化耐硫变换催化剂工业应用的相关报道陆续出现[1-3]，这些报道中预硫化耐硫变换催化剂床层的进口温度均在230℃以上。因此，研发与应用具有更低活性温度的预硫化耐硫变换催化剂有一定空间，也具有明显的经济意义。 华烁科技股份有限公司在EB-6系列中高压耐硫变换催化剂的基础上，成功研发出具有较低活性温度的EB-6S系列中高压预硫化耐硫变换催化剂。EB-6S系列催化剂硫化彻底，硫化形态稳定，存储、运输和装填过程中无需特殊保护，使用时无需进行硫化，用氮气升温到活性温度，直接导入工艺气并气生产即可，从根本上解决了氧化物催化剂硫化时的环保问题和安全问题。本文介绍了其在河北正元氢能科技有限公司和潞安集团太化新材料有限公司变换装置的应用情况。 1 EB-6S系列催化剂的性能 EB-6S系列催化剂的物性指标和使用工艺条件如表1所示。 表1 EB-6S系列催化剂的物性指标和使用工艺条件 2 EB-6S系列催化剂的工业应用 2.1 在河北正元氢能科技有限公司的工业应用 河北正元氢能科技有限公司产品规模为年产60万t合成氨、80万t尿素及14 400万m3CO2+14 400万m3H2工业气体，气化系统采用航天粉煤气化技术，变换系统采用四段式变换工艺流程，变换装置入口粗煤气气量为197 000 m3/h（干基），或337 741.9 m3/h（湿基），1#变换炉采用2台等温变换炉并联操作，2#、3#变换炉采用轴径向绝热炉，4#变换炉采用轴向绝热炉。 变换系统工艺流程示意图如图1所示。来自气化工段的粗煤气首先经过1#气液分离器，排出因热量损失产生的冷凝液，然后通过换热器加热后进入过滤器，脱除相应的杂质和毒物，过滤器采用1开1备的形式。随后粗煤气进入1#变换炉发生变换反应，1#变换炉为等温变换炉，反应热随水移出，副产3.9 MPa的饱和蒸汽。出1#变换炉的变换气进入1#冷激汽化器，降温的同时将汽气比提高至0.83左右，随后进入中压蒸汽冷凝器降温并副产中压蒸汽。降温后的变换气进入2#变换炉，进一步发生变换反应。变换气继续通过2#冷激汽化器、1#低压蒸汽冷凝器和冷凝液加热器，提高变换气的汽气比至0.48左右，降低变换气温度，然后进入3#变换炉进行变换反应。变换气出3#变换炉后进入4#变换炉进行深度变换反应。 图1 河北正元氢能科技有限公司变换装置工艺流程示意图 2018年10月该装置因停车时间较短，2#和4#变换炉内更换催化剂时使用了EB-6S系列预硫化催化剂，更换催化剂后装置运行情况良好。2021年8月，3#变换炉内催化剂的更换依然选择了EB-6S系列预硫化催化剂。该装置催化剂详细装填情况见表2。 表2 催化剂装填情况 2021年8月上旬完成3#变换炉内催化剂的装卸，2021年8月15日系统开始升温，升温操作采用氮气为介质，使用电加热器和蒸汽加热器循环升温。8月16日8时，2#变换炉床层温度210℃，3#变换炉床层温度180℃，4#变换炉床层温度160℃，升温结束，开始并气，12点打通变换工段，变换气进入下工段。升温开车时间合计约30 h。 装置自2021年8月16日开车后运行稳定，运行情况如表3所示。2#、3#和4#变换炉的进口温度分别控制在220℃、205℃和200℃左右，均在该