紫外可见吸收光谱基本原理.pptVIP

紫外可见吸收光谱基本原理 * 第一页，共二十页，2022年，8月28日 一、有机物吸收光谱与电子跃迁 （一）电子跃迁类型 有机化合物的紫外—可见吸收光谱是三种电子跃迁的结果：σ电子、π电子、n电子。 分子轨道理论：成键轨道—反键轨道。 当外层电子吸收紫外或可见辐射后，就从基态向激发态(反键轨道)跃迁。主要有四种跃迁所需能量ΔΕ大小顺序为：n→π＊ π→π＊ n→σ＊ σ→σ＊ s p * s * R K E , B n p ?E C O H n p s H * 第二页，共二十页，2022年，8月28日 2　σ→σ＊跃迁 所需能量最大；σ电子只有吸收远紫外光的能量才能发生跃迁； 饱和烷烃的分子吸收光谱出现在远紫外区； 吸收波长λ200 nm； 例：甲烷的λmax为125nm , 乙烷λmax为135nm。 只能被真空紫外分光光度计检测到； 作为溶剂使用； * 第三页，共二十页，2022年，8月28日 3　n→σ＊跃迁 所需能量较大。 吸收波长为150～250nm，大部分在远紫外区，近紫外区仍不易观察到。 含非键电子的饱和烃衍生物(含N、O、S和卤素等杂原子)均呈现n→σ* 跃迁。 * 第四页，共二十页，2022年，8月28日 4 π→π＊跃迁 所需能量较小，吸收波长处于远紫外区的近紫外端或近紫外区，ε