化工热力学在生产中常涉及.pdfVIP

第5章相平衡 ➢ 在化工生产中，常涉及 到平衡问题，如相平衡、 化学平衡、能量平衡等。 所谓平衡就是判断一个 过程是否完成的标准。 许多工业上重要的程序， 如蒸馏、吸收、萃取等都 涉及到两相接触。 原油蒸馏 1 第5章相平衡 ➢ 汽液平衡 → 精馏 ➢ 气液平衡 → 吸收 ➢ 液液平衡 → 萃取 ➢ 液固平衡 → 结晶、湿法冶金 ➢ 固固平衡 → 晶型转变 ➢ 汽固平衡 → 升华、气相沉积 2 第5章 相平衡 ➢ 目的：学习汽液相平衡基本规律与计算 要求： ◆ 1、了解相平衡的基本概念和规律; ◆ 2、掌握低压下汽液相平衡的计算; ◆ 3、了解中压、高压下汽液相平衡的计算; ◆ 4、学习汽液平衡数据的热力学一致性检验。 3 第5章相平衡 ➢ 5.1 平衡的判据与相律 ➢ 5.2 互溶体系VLE 相图 ➢ 5.3 VLE 的计算 ➢ 5.4 用实验数据确定活度系数 ➢ 5.5 汽液平衡数据的热力学一致性检验 ➢ 5.6 液液平衡 4 5.1 平衡的判据与相律 ➢ 1）物系达到平衡的条件 由平衡的概念，当物系达到平衡时，物系就处 于动态平衡，这时质量传递速度的变化量等于0， 而物系各个热力学性质的变化量在对应的物系条件 下也等于0，即平衡时: dU  =0, dA =0, dH  =0, dG =0          S,V  T,V  P,S  T,P 5 对于封闭体系，满足其中一个条件即为平衡态。 但以上判据较复杂，不方便，一般不用。 用于判断相平衡的依据常是： dG =0    T,P 关系式引申出的化 或逸度的定义来判断。 6 ➢ 2） 相平衡的判据 相平衡的判据经常用到的有三个： ◆ ⑴ dG =0 (5-1)   T,P 它表明在给定的T 、P条件下，平衡态就是 所有可能变化达到的自由焓数值中最小的那个 状态。 这种方法对相平衡来说还不是很方便。 7 ma =m b ==mp ◆ ⑵ i i i (5-4) 式 （5-4）表明，N个组分的系统内，π个相 在均一的T 、P下达到平衡时，物系内的每一组 分在所有各相中的化 必定相同。