《金属腐蚀与防护概论》 课件 第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护.pptx

第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护11.1 大气腐蚀11.2 海水腐蚀11.3 土壤腐蚀11.4 工业环境腐蚀第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护11.1 大气腐蚀金属材料在大气环境下发生化学反应或电化学反应引起的金属材料的失效破坏称为大气腐蚀11.1.1 大气腐蚀环境分类水汽在金属表面形成水膜，金属的大气腐蚀主要是在水膜中进行的，水膜的形成与大气相对湿度密切相关，水膜厚度直接影响着大气腐蚀速度I：干大气腐蚀， 1-10nm?II：潮大气腐蚀， 10nm~1mIII；湿大气腐蚀， 1μm~1mm大气腐蚀速度与金属表面水膜厚度之间的关系第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护11.1.2 大气腐蚀的机理（1）阴极过程：氧去极化反应为主?在中性或碱性电解液中： 在酸性电解液中： （2）阳极过程：金属的溶解过程 ?在潮大气腐蚀条件下，水膜较薄，氧容易扩散至金属表面，阴极过程容易进行。相反，阳极过程阻滞作用会增大，这是因为：一、水膜较薄时金属离子水化过程难以进行；二、金属表面易生成氧化膜或氧的吸附膜使阳极金属表面处于钝化态。因此，对于潮大气腐蚀，腐蚀过程受到阳极过程控制。在湿大气腐蚀条件下，水膜厚度增加，氧的扩散变得困难，腐蚀过程受到氧扩散过程的控制，因此对于湿大气腐蚀，腐蚀过程受到阴极过程控制。第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护（3）铁的锈蚀机理?阳极反应发生在Fe/Fe3O4界面上： 阴极反应发生在Fe3O4/FeOOH界面上： 可见，锈层参与了阴极过程，锈层内发生了铁离子的还原反应。当锈层干燥时，锈层会重新氧化成Fe3+的氧化物，发生如下反应： 第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护11.1.3 影响大气腐蚀的因素影响大气腐蚀的因素很复杂，主要包括气候条件和大气中的污染物等（1）湿度的影响水膜的生成是发生大气腐蚀的基本条件之一，而水膜生成与否与大气相对湿度是密切相关；当大气中的相对湿度达到某一临界值时，水分会在金属表面形成水膜，此时的相对湿度称为临界相对湿度。当大气湿度超过临界相对湿度时，金属表面会形成电解液膜，金属的腐蚀性质由化学腐蚀突变为电化学腐蚀，腐蚀速度大大增加。铁在质量分数为0.01的SO2的大气中经55天后的增重与相对湿度的关系第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护（2）温度的影响一般认为，当相对湿度低于临界相对湿度时，环境干燥，金属腐蚀轻微，温度对大气腐蚀影响很小。但当相对湿度达到金属腐蚀的临界相对湿度时，温度对大气腐蚀的影响则十分明显：温度每升高10℃，腐蚀速度就会升高1倍。（3）二氧化硫的影响SO2加速金属腐蚀速率的机理：1）SO2溶于水中形成的H2SO3或H2SO4是强去极化剂，对大气腐蚀有加速作用，其在阴极上的去极化反应为： 2）SO2在钢铁锈蚀过程中起到自催化的作用，反应如下： ?大气中SO2含量对碳钢腐蚀速度的影响第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护（4）其它污染物的影响NH3：易溶于水膜并增加其pH值，对钢铁有缓蚀作用，可与有色金属反应生成可溶性的络合物，促进阳极去极化作用。H2S：在干燥大气中易引起铜、黄铜、银等金属的变色，在潮湿大气中会加速铜、镍、黄铜、铁和镁等金属的腐蚀。HCl：具有很强的腐蚀性，易溶于水膜生成盐酸，加速腐蚀。氯化物盐类：如盐雾（沿海地区海水被海风吹起形成的细雾），氯离子不但能降低临界相对湿度，还会破坏铁、铝等金属表面的氧化膜，增加水膜的导电性，从而加速金属的腐蚀。其他固体颗粒：其组成除盐类以外，还有碳化物、氮化物、金属氧化物、砂土等。按照固体颗粒自身性质可将其对大气腐蚀的影响方式分为如下三种：颗粒本身有腐蚀性，如铵盐颗粒，可直接加速腐蚀；颗粒本身无腐蚀性，但易吸附腐蚀性物质，可间接地加速腐蚀；颗粒本身既无腐蚀性，又不具备吸附性，但可造成毛细管凝聚缝隙，促使金属表面形成电解液薄膜，形成氧浓差电池的局部腐蚀条件，从而加速金属的腐蚀。第十一章 金属在工程环境中的腐蚀与防护11.1.4 防止大气腐蚀的措施（1）选择耐蚀的合金、金属或合成材料以适应环境和防腐要求 采用合金化的方法可以改善金属的耐蚀性，在低碳钢中加入Cu、P、Cr、Ni及稀土元素等可以起到显著作用 不锈钢具有较高的耐大气腐蚀性能，增加Cr含量、降低C含量、添加钼和钛等元素可以进一步提高不锈钢的耐大气腐蚀性能。（2）在金属表面涂覆各类耐蚀涂层、镀层或渗层； 不易除去的覆盖防护层：电镀，渗镀、热喷涂﹑浸镀、刷镀等；铜合金、锌、镉的钝化等；铝、镁合金氧化或阳极氧化等；珐琅涂层、陶瓷涂层和油漆涂层等 易除去的覆盖防护层：防锈液、防锈油进行短期防锈；保护贮藏和运输过程中的金属制品可以使用大气缓蚀剂和防锈油、脂、防锈水、可剥性塑料等进行暂时性保护层。（3）环境控制或改变，减少环境腐蚀 控制环境主要是控制金属所处环境的