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第六章 金属腐蚀的影响因素6.1 材料性质6.2 材料状态6.3 外部环境
6.1 材料性质第六章 金属腐蚀的影响因素6.1.1 金属材料的本质?金属的电极电位
第六章 金属腐蚀的影响因素超电压超电压越大,电化学亲和势也越大??
第六章 金属腐蚀的影响因素金属钝性?金属TiAlCrBeMoMgNiCoFeMnCu钝性系数2.440.820.740.730.490.470.370.200.180.130几种金属的钝化系数(0.5M氯化钠水溶液)腐蚀产物的性质如果腐蚀产物是不可溶解的致密固体膜,如铁在浓硝酸溶液中生成的氧化膜,均具有增加电极反应阻力的作用。
第六章 金属腐蚀的影响因素6.1.2 合金元素提高热力学稳定性合金电极电位必定处于阳极组分电位Ea和阴极组分电位Ec之间,称为混合电位(ER)或腐蚀电位(Ecorr)?
第六章 金属腐蚀的影响因素塔曼(Tamman)定律合金随着贵金属组元含量(原子百分数)的变化,合金的腐蚀速度呈台阶形有规律的变化,合金稳定性的台阶变化出现于合金成分 n/8原子比处,n为有效整数合金系耐蚀组分的原子比n = 1n = 2n = 3n = 4n = 5n = 6Cu—Au1/82/8?4/8??Ag—Au?2/8?4/8??Zn—Au???4/8??Mn—Ag?????6/8Zn—Ag?2/8????Ag—Pb???4/8??Cu—Pb???4/8??Ni—Pb?2/8????Mg—Pb?2/8????Cu—Pb?2/8????Ag—Pb???4/8??Fe—Si?2/8?4/8??Fe—Cr1/82/8?4/8??Cu—Ni?2/8????理论解释为:固溶体开始溶解时,表面不稳定组分的原子被溶解,最后在合金表面包覆聚集一层稳定组元的原子,形成一个屏蔽层,使介质与不稳定原子的接触受阻,因而使耐蚀性提高
第六章 金属腐蚀的影响因素阻滞阴极过程(1)减少合金的阴极活性面积杂质铁对纯铝析氢腐蚀速度的影响(2)加入析氢过电位高的合金元素合金中加入析氢过电位高的合金元素,可以提高合金的阴极析氢过电位,降低合金在非氧化性或氧化性不强的酸中的活性溶解速度。阴极析氢过程优先在析氢过电位低的阴极相或阴极活性夹杂物上进行,减少阴极相或夹杂物,就是减少了活性阴极的面积。从而增加阴极极化程度,阻滞阴极过程,提高合金的耐蚀性。
第六章 金属腐蚀的影响因素降低合金的阳极活性(1)减少阳极面积(2)加入易钝化的合金元素(3)阴极性合金元素促进阳极钝化在腐蚀过程中减少微阳极相的数量,可增加阳极极化电流密度,增加阳极极化程度,阻滞阳极过程的进行,提高合金耐蚀性。利用晶界细化或钝化来减少合金表面的阳极面积也是可行的。在合金中加入容易钝化的合金元素,提高合金的钝化能力加入的易钝化合金元素的效果与合金使用条件以及合金元素加入量有关。一般要与一定氧化能力的介质条件相配合,才能达到耐蚀效果。?
第六章 金属腐蚀的影响因素(四)合金表面生成高耐蚀的腐蚀产物膜合金中的一些合金元素能够促使在合金表面生成致密、高耐蚀的保护膜,从而提高合金的耐蚀性。如在钢中加入Cu、P等合金元素,能使低合金钢在一定条件下表面生成一种耐大气腐蚀的非晶态保护膜。
第六章 金属腐蚀的影响因素6.2 材料状态6.2.1热处理工艺通过热处理可以改善合金中的应力状态、晶粒大小,控制第二相的形状、大小及分布, 使相中组元发生再分配等。如:晶间腐蚀合金焊接时,焊缝附近区域各部位因加热和冷却的条件不同,导致电位差异,常引起焊缝腐蚀。合金晶粒尺寸及其均匀程度亦影响耐蚀性。
第六章 金属腐蚀的影响因素6.2.2 变形与应力机械加工、冷变形、铸造或焊接后的热应力、热处理过程中形成的热应力和组织应力等,将在金属内部产生晶格扭曲和位错等缺陷,引起电化学性质的变化。冷加工后的软钢和纯铁在0.1M NH4Cl水溶液中的腐蚀速度与热处理(保温2h)的关系软钢在较高的温度下进行处理后的腐蚀速度显著降低;冷加工后软钢的腐蚀速度远比纯铁快;热处理能改善冷加工后软钢的耐蚀性,而对纯铁的耐蚀性却几乎没有影响。冷加工塑性变形造成晶格的缺陷,加剧合金的腐蚀。
第六章 金属腐蚀的影响因素6.2.3 材料的表面状态一般粗加工比精加工的表面易腐蚀。其原因为:1)粗加工表面积比精加工表面积大,与腐蚀介质的接触面积大,因此腐蚀速度更快;2)由于表面粗糙,有坑洼部分氧进入较困难,且面积大,极化性能小,而凸起部分接触氧的机会多,因而可形成浓差电池,从而可能加速腐蚀;3)在粗加工表面上形成保护膜时易产生内应力的不一致,膜也不易致密,因此粗加工的表面容易腐蚀。
第六章 金属腐蚀的影响因素6.3外部环境6.3.1介质的pH值第一类(a):电极电位较正,化学稳定性高的金属(如Au,Pt等),不受pH值的影响。第二类(b):两性金属(如
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