《金属腐蚀与防护概论》 课件 第4--6章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀、 金属的钝化、 金属腐蚀的影响因素.pptx

第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀4.1 析氢腐蚀4.2 吸氧腐蚀 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀?只有当阳极的金属的电位比氢的平衡电位更负（低）时，才有可能发生氢去极化反应。氢的平衡电位越正、阳极电位越负，氢去极化腐蚀发生的可能性越高。?? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀通常情况下，以下体系较为容易发生析氢腐蚀。元素周期表中I-III主族的金属元素，由于化学活性较高，较容易发生析氢腐蚀。大多数工程实践中应用的金属，在酸性环境中较容易发生析氢腐蚀。大多数正电性金属（如Cu、Ag等）不容易发生析氢腐蚀，但是络合离子可以使金属发生腐蚀生成金属离子的电极电位显著降低，此时也将发生析氢腐蚀。? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀3 析氢反应的步骤与机理? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀4 氢去极化的阴极极化曲线氢去极化反应在一般情况下都是电化学步骤所控制?不同的金属电极上，氢的去极化曲线不同许多金属电极上的析氢反应的控制步骤是电化学反应 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀5 控制氢去极化腐蚀的措施金属材料的种类表面状态，粗糙表面更易发生析氢反应。溶液的pH值和溶液的成分（特别是表面活性物质及氧化剂的含量）以及温度等。金属材料的纯度。通常情况下，杂质会导致金属材料的析氢超电压降低，因此提高材料的纯度可以控制金属的析氢腐蚀。但是，在金属材料中加入超电压大的组分，可以提高材料的析氢超电压。 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀6 Fe在酸中的析氢腐蚀（1）Fe在酸中的析氢腐蚀特点铁在酸中主要还是发生的析氢腐蚀。如果溶液中存在能强烈抑制H+还原反应的缓蚀剂存在时，那么溶液中O2的还原反应就不可忽略。在大多数情况下，铁在酸中是均匀腐蚀，无法肉眼区分阳极区和阴极区，阴阳极反应都发生在铁的表面。另外，铁的酸腐蚀一般情况下也是发生在没有钝化膜的铁表面。阴极上氢气泡的产生对电极附近溶液的搅拌作用可以使扩散层厚度减小，因此，H+还原反应的极限扩散电流密度比较大。同时，由于H+带电，除扩散外，其电迁移过程一般不可忽视，H+还原的浓差极化可以忽略，主要以活化极化控制为主。 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀?（2） 铁在酸溶液中的腐蚀动力学 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀4.2 吸氧腐蚀溶液中的中性氧分子（O2）在阴极上进行还原反应引起的电化学腐蚀吸氧腐蚀往往比析氢腐蚀普遍和更加容易发生1 吸氧腐蚀体系发生析氢腐蚀的体系基本都能发生吸氧腐蚀。一些具有较高电位的正电性金属（如Cu）在含溶解氧的酸性和中性溶液中都能发生吸氧腐蚀。1 吸氧反应的步骤与机理? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀?吸氧腐蚀中，浓差极化占主导地位1）氧分子不带电荷，氧分子向电极表面的输送只能依靠对流和扩散；2）由于氧的溶解度不大，所以氧在溶液中的浓度很小；3）在氧去极化反应过程中，没有气体的析岀，不存在附加搅拌，反应产物只能依靠扩散的方式离开金属表面。 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀3 氧去极化反应的阴极极化曲线????????4）氧阴极与氢阴极联合控制的阴极过程? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀4 氧去极化腐蚀的一般规律? 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀5 影响吸氧腐蚀的因素与控制措施（一）溶解氧的影响浓差极化时，则吸氧腐蚀速度随扩散电流密度增加而增加。加入某些阴极性缓蚀剂（氧的吸收剂），可以降低吸氧腐蚀速度。某些高价的可变价离子，起到氧的输送作用，而加速金属的腐蚀。（二）溶液流速的影响在氧浓度一定的条件下，极限扩散电流密度与扩散层厚度成反比，溶液流速越大，扩散层厚度越小，氧的极限电流密度也就越大，腐蚀速度越大 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀（三）盐浓度的影响（四）温度对吸氧腐蚀速度的影响1—敞开系统，2—封闭系统 第四章 析氢腐蚀与吸氧腐蚀本章小结项目析氢腐蚀吸氧腐蚀阴极电极反应热力学倾向性吸氧腐蚀比析氢腐蚀普遍和更加容易发生标准状态下的平衡电极电位极化性能电化学极化为主浓差极化为主影响因素（1）材料性质；（2）pH值；（3）极化性能（1）溶解氧；（2）溶液流速；（3）盐浓度；（4）温度 第五章 金属的钝化5.1 钝化现象与钝化状态5.2 金属的电化学钝化及极化曲线5.3 金属的自钝化5.4 钝化理论 第五章 金属的钝化5.1钝化现象与钝化状态钝化现象：金属在某些电解质溶液中，金属表面状态变化会引起的金属电化学行为改变，使腐蚀速度明显降低的现象钝化：金属或合金在某种条件下，由活化态转为钝态的过程称为钝化钝性：金属（合金）钝化后所具有的耐蚀性称为钝性硝酸浓度对纯铁腐蚀速度的影响 第五章 金属的钝化5.2 金属的电化学钝化及极化曲线由电化学因素引起的金属钝化称为金属的电化学钝化不同的金属钝化体系的阳极极化曲线的主要特征 第五章 金属的钝化典型的可钝化金属的阳极极化曲线特征图? 第五章 金属的钝化5.3 金属的自钝化在没有任何外加极化的情况