量子力学 第五章.pptVIP

例1. 设 t = 0 时，电荷为 e 的线性谐振子处于基态。在 t 0 时，附加一与振子振动方向相同的恒定外电场 ?，求谐振子处在任意态的几率。 解： t=0 时， 振子处 于基态， 即 k=0。 式中 ?m,1 符号表明，只有 当 m=1 时，am(1)(t) ≠ 0， （四）实例 第六十二页，共八十八页，2022年，8月28日 （4）求 H’ 在各态中的矩阵元 由简并微扰理论知,求解久期方程,须先计算出微扰Hamilton 量 H’ 在以上各态的矩阵元。 我们碰到角积分 Ylm|cosθ|Ylm 需要利用如下公式： 于是: 第三十页，共八十八页，2022年，8月28日 欲使上式不为 0，由球谐函数正交归一性 要求量子数必须满足如下条件： 仅当Δ? = ±1, Δm = 0 时， H’ 的矩阵元才 不为 0。因此 矩阵元中只有 H’12, H’21 不等于0。 因为 所以 第三十一页，共八十八页，2022年，8月28日 （5）能量一级修正 将 H’ 的矩阵元代入久期方程： 解得 4 个根： 由此可见，在外场作用下，原来 4 度简并的能级 E2(0)在一级修正下，被分裂成 3 条能级，简并部分消除。当跃迁发生时，原来的一条谱线就变成了 3 条谱线。其频率一条与原来相同，另外两条中一条稍高于一条稍低于原来频率。 （6）求 0 级近似波函数 分别将 E2(1) 的 4 个值代入方程组： 得 四 元一次线性方程组 第三十二页，共八十八页，2022年，8月28日 E2(1) = E21 (1) = 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E2(0) + 3eεa0 的 0 级近似波函数是： E2(1) = E22(1) = - 3eεa0 代入上面方程，得： 所以相应于能级 E(0)2 - 3eεa0 的 0 级近似波函数是： E2(1) = E23(1) = E24(1) = 0 ，代入上面方程，得： 因此相应与 E2(0) 的 0 级近似波函数可以按如下方式构成： 第三十三页，共八十八页，2022年，8月28日 我们不妨仍取原来的0级波函数，即令： （7）讨论 上述结果表明，若氢原子处于 0 级近似态 ψ1(0), ψ2(0), ψ3(0), ψ4(0), 那末，氢原子就好象具有了大小为 3ea0 的永久电偶极矩一般。对于处在ψ1(0), ψ2(0)态的氢原子，其电矩取向分别与电场方向平行和反平行；而对于处在ψ3(0), ψ4(0)态的氢原子，其电矩取向分别与电场方向垂直。 第三十四页，共八十八页，2022年，8月28日 §4 变分法 （一）能量的平均值 （二） H 与 E0 的偏差和 试探波函数的关系 （三）如何选取试探波函数 （四）变分方法 （五）实例 微扰法求解问题的条件是体系的 Hamilton 量 H可分为两部分 其中 H0 的本征值本征函数已知有精确解析解，而 H’很小。如果上面条件不满足，微扰法就不适用。这时我们可以采用另一种近似方法—变分法。 第三十五页，共八十八页，2022年，8月28日 设体系的 Hamilton 量 H 的本征值由小到大顺序排列为： E0 E1 E2 ...... En ...... |ψ0 |ψ1 |ψ2 .........| ψn ...... 上式第二行是与本征值相应的本征函数， 其中 E0 、 |ψ0 分别为基态能量和基态波函数。 （一）能量的平均值 为简单计，假定H本征值是分立的，本征函数组成正交归一完备系，即 第三十六页，共八十八页，2022年，8月28日 设|ψ是任一归一化的波函数，在此态中体系能量平均值： 证： 则 这个不等式表明，用任意波函数|ψ计算出的平均值 H 总是大于（或等于）体系基态的能量，而仅当该波函数等于体系基态波函数时，平均值 H 才等于基态能量。 若|ψ未归一化，则 插入单位算符 第三十七页，共八十八页，2022年，8月28日 基于上述基本原理，我们可以选取很多波函数； |ψ →|ψ(1), |ψ(2),......, |ψ(k),......称为试探波函数，来计算 其中最小的一个就最接近基态能量 E0，即 如果选取的试探波函数越接近基态波函数，则 H 的平均值就越接近基态能量 E0 。这就为我们提供了一个计算基态能量本征值近似值的方法。 使用此方法求基态能量近似值还需要解决以下两个问题： （1）试探波函数 |ψ 与 |ψ0 之间的偏差和平均值 H 与 E0 之间偏差的关系； （2）如何寻找试探波函数。 第三十八页，共八十八页，2022年，8月28日 由上面分析可以看出，试探波函数越接近基态本征函数， H 就越接近基态能量 E0 .