碳正离子综述.pdfVIP

碳正离子综述 碳正离子是一种带正电的极不稳定的碳氢化合物。分析这种物质对发 现能廉价制造几十种当代必需的化工产品是至关重要的。欧拉教授发现了 利用超强酸使碳正离子保持稳定的方法，能够配制高浓度的碳正离子和仔 细研究它。他的发现已用于提高炼油的效率、生产无铅汽油和研制新药物。 碳正离子与自由基一样，是一个活波的中间体。碳正离子有一个正电荷， 最外层有6个电子。带正电荷的碳原子以SP2杂化轨道与3个原子（或原 子团）结合，形成3个 σ键,与碳原子处于同一个平面。碳原子剩余的P 轨道与这个平面垂直。碳正离子是平面结构。 1963 年有报道，直接观察到简单的碳正离子，证明了它的平面结构， 为它的存在及其结构提供了实验依据。 根据带正电荷的碳原子的位置，可分为一级碳正离子，二级碳正离子 和三级碳正离子。 碳正离子的结构与稳定性直接受到与之相连接的基团的影响。它们稳 定性的一般规律如下： （1）苄基型或烯丙型一般较稳定； （2）其它碳正离子是：3°＞2° ＞1°； 碳正离子越稳定，能量越低，形成越容易，加成速度也越快，可见碳 正离子的稳定性决定烯烃加成的取向。 碳正离子根据结构特点不同可分为：经典碳正离子和非经典碳正离子 下面着重讨论经典碳正离子： 欢迎您阅读并下载本文档，本文档来源于互联网，如有侵权请联系删除！我们将竭诚为您提供优质的文档！ 碳正离子化学是有机化学非常重要的组成部分，Olah 由于发现在超 强酸中稳定存在的碳正离子，获得了1994年的诺贝尔化学奖。碳正离子 是带有正电荷的含碳离子，是一类重要的活性中间体，可用R3C+表示（R 为烷基）。碳正离子及其反应于20世纪20年代由C.K.英戈尔德等提出 的。碳正离子可以认为是通过共价C-C 单键中一对电子的异裂反应而产生， 式中某为卤素。 R3C:某→R3C++某- 所形成的碳正离子R3C+，一个正电荷，配位数为3，中心原子以三个 p2杂化轨道和三个原子成键，三个键轴构成平面，空着的p轨道垂直于 平面，正电荷集 中在p轨道上。取代基R 的共轭效应，诱导效应和立体效应，以及烷 基的超共轭效应都能对碳正离子其稳定作用。 C + 平面碳正离子相对要稳定一些。特别是共轭越多，正电荷越分散，碳 正离子越稳定。 平面碳正离子相对要稳定一些。特别是共轭越多，正电荷越分散，碳 正离子越稳定。 ArCH2+≈ (CH3)3C+C=C-CH2+≈ (CH3)2CH+CH3CH2+CH3+2碳正离子 的形成2.1反应物直接解离 欢迎您阅读并下载本文档，本文档来源于互联网，如有侵权请联系删除！我们将竭诚为您提供优质的文档！ 卤化烃在Ag+或Lewi酸中离解，卤原子带着一对电子离去，产生碳 正离子；醇，醚，酰卤在酸或Lewi酸作用下也可生成碳正离子；用超酸 甚至可以从非极性化合物如烷烃中夺取H而生成碳正离子。 H3C 3 AlCl3 CH3 H H3C +CH33 + HAlCl3- 2.2质子或其他阳离子与不饱和体系的加成 对于不饱和体系，可通过质子或其它带正电荷的原子团或Lewi酸的 加成来产生碳正离子。 RHC CH2 +RC+HCH3RC+HCH2OH RC+HCH2CR ORC+HCH2R 欢迎您阅读并下载本文档，本文档来源于互联网，如有侵权请联系删除！我们将竭诚为您提供优质的文档！ H+ 2.3 由其他正离子生成 如偶氮正离子脱去N2生成碳正离子 2 NaNO/HCl0~5oC N2