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粗苯加氢工艺的安全防范设施 1 苯加氢技术。产品的产 近年来，随着经济的不断发展，我国对焦化焦碳的需求迅速增加，导致粗苯等资源资源产品的产量不断提高。但是, 在煤化工行业, 粗苯传统的加工方式是酸洗法, 产品为酸洗苯。该工艺存在技术落后, 生产能力小, 环境污染严重等问题。而苯加氢工艺生产的产品能够达到石油级质量要求, 产品应用范围广阔, 环保效应突出, 能够有效提升煤化工行业产品结构。 上海宝钢化工有限公司现有3套粗苯加工装置, 分别是3万t/a酸洗苯装置、6.4万t/a Litol法中温加氢装置和5万t/a K.K法低温气相加氢N-甲酰吗啉气液相萃取蒸馏装置。在建2套粗苯加工装置, 分别是10万t/a Axens法低温气液相加氢环丁砜气液相萃取蒸馏装置和10万t/a K.K法低温气相加氢N-甲酰吗啉气液相萃取蒸馏装置。 上海宝钢化工有限公司拥有多年苯加氢建设、操作、运行的经验。以下是笔者在苯加氢建设和操作中的心得, 愿与同行共享。 2 要点与结论 2.1 防火间距的要求 火炬作为苯加氢装置的主要安全防范设施是必不可少的。火炬根据其外形形式, 可大致分为高架火炬和地面火炬, 高架火炬与地面火炬系统比较见表1。 根据《石油化工企业总平面布置的防火间距》的规定, 高架火炬的防火间距为90m, 对主装置总平面的布置带来不少困难。 地面火炬在结构上实现完全封闭式火焰燃烧, 看不见火光, 无光污染, 没有热辐射, 操作时无烟、低噪音。地面火炬作为明火设备可以靠近装置边缘附近设置, 且地面火炬具有高度大于3m的钢筋混凝土实体防护墙 (防风、消音、隔爆) , 根据《石油化工企业设计防火规范》GB50160-92 (1999版) 甲类工艺装置防火间距为30m, 可以较方便地布置在装置附近。 地面火炬造价相对高架火炬较高, 但在苯加氢建设总投资中所占比例很小, 在土地报批日渐困难的情况下, 强烈建议同行尽量选用地面火炬, 以合理、高效使用土地。 2.2 ni-mo系催化剂 加氢系统的核心内容为反应器催化剂的选择, 无论采取何种低温加氢技术, 催化剂一般都采用以Al 低温加氢催化剂长期被国外厂商 (主要是德国BASF) 垄断市场, 国内各科研院校多年来致力于国产催化剂的研究开发, 已经取得了长足的进展。中国科学院山西煤炭化学研究所和上海宝钢化工有限公司经过两年的合作研究, 成功研制出Ni-Mo系预加氢催化剂602-1和主加氢催化剂602-2。 表2、表3为煤化所研制载体、催化剂和进口BASF催化剂在组成方面的对比数据。 表4、表5为煤化所研制载体、催化剂和进口BASF催化剂在主要物化指标方面的对比数据。 山西煤化所、华东理工大学和上海宝钢化工有限公司三方合作, 对上述催化剂进行了模拟工业装置的长期运转评价和性能考察测试, 作出联合声明, 认为该催化剂的活性、强度、选择性、稳定性、可再生性、使用寿命均等同于或优于进口BASF催化剂。 建议国内同行对国际、国内催化剂市场价格、功效指标、交货期等进行充分的调研, 根据自身情况做出合适的选择。 2.3 分离组分的质量控制 目前国外常用催化加氢法转化苯中微量硫化物和烯烃, 再用萃取精馏法除去微量烷烃。在工业上有使用价值的萃取精馏溶剂应该具有下列特性: (1) 选择性好。加入溶剂后, 必须使待分离组分的相对挥发度提高, 且用量少。 (2) 溶解性好。萃取溶剂应是分离组分的良好溶剂, 在精馏时不会产生相分裂, 也不与其形成共沸物。 (3) 沸点高。以便于用精馏法回收溶剂, 循环使用。 (4) 热稳定性好, 无腐蚀性和毒性, 不与分离组分反应。 (5) 价廉易得。 目前在萃取工艺中应用最为广泛的溶剂有环丁砜和N-甲酰吗啉。笔者就使用环丁砜或N-甲酰吗啉进行粗略对比。 2.3.1 苯和甲苯的萃取 采用N-甲酰吗啉气液相萃取蒸馏工艺, 由于N-甲酰吗啉具有遇水分解成甲酸和吗啉的性质, 不可避免地存在甲苯偏碱性, 纯苯偏酸性的质量问题, 同时造成苯和甲苯的全氮含量相对较高。参见TDI级甲苯质量标准 (ASTM-D5606) , 苯的主要下游高端用户苯乙烯生产工艺和甲苯的下游高端用户异二氰酸酯 (TDI) 生产工艺恰恰对苯和甲苯的全氮含量要求很高。使用N-甲酰吗啉作为萃取剂就不可避免地提高了苯和甲苯进入苯乙烯和TDI应用市场的难度。 采用环丁砜气液相萃取蒸馏工艺, 加入少量水作为助溶剂提高萃取选择性, 加入单乙醇胺调节循环溶剂的p H值。相对而言, 工艺流程较为烦琐, 对自动化控制、操作维护的要求较高, 但同时产品质量明显更高, 尤其是苯和甲苯的酸碱性、全氮含量将明显改善。 根据笔者统计, 使用环丁砜或者N-甲酰吗啉作为萃取剂, 对产品收率的影响并不是很大, 环丁砜稍胜一筹。 2.3.2 n-甲酰吗啉与环丁的制备比较