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鲁科版高中化学选修4《化学反应原理》第二章第四节
化学反应条件的优化
—工业合成氨
第一次世界大战爆发后,英国从海上完全封锁了与之为敌的德国,硝石不能从智利进口了.农田没有肥料,就会缺粮食;缺乏硝酸就会缺少炸药,德国就会投降.可是两年过去了,1916年德国的农田仍一片葱绿,前线的炮火反而更加猛烈了.这是怎么回事?是谁创造了这个奇迹呢?
回顾一段历史 ……
早在19世纪以前,为了满足人们对氮肥,含氮的化合物日益增长的需求,英国物理学家克鲁克斯率先发出了“向空气中要氮肥”的号召
实验室合成氨,1918年诺贝尔化学奖
实现工业合成氨,1931年诺贝尔化学奖
回顾一段历史 ……
弗里茨.哈伯:德国化学家,出生于一个犹太富商家中。1900年获得博士学位。1908年7月首次合成氨气,1909年7月建成每小时生产90克氨气的实验装置,1918年获得诺贝尔化学奖。“用空气制造面包的圣人” 、“合成氨之父”
他在1914年研制生产了硝酸铵和黄色炸药TNT,解决了德军的军火问题。
在1915年1月,首次将氯气用于战场,后来又研制出了剧毒气体光气用于战场。首创了使用化学
毒剂的化学战,在第一次世界大战中有130万
人受到化学战的伤害,其中9万人死亡。
“现代化学战之父”
回顾一段历史 ……
毁誉参半的哈伯(“天使”与“恶魔)
【哈伯—实验室合成氨的条件】
该反应能不能发生,在什么样的条件下能更快、更多的获取氨气?
反应方向
反应限度
反应速率
1.反应方向:
298K时,△H-T△S ﹤0 反应能自发进行
298K时,K=4.1×106 (mol·L-1) -2
【哈伯—实验室合成氨的条件】
[交流·研讨](P65页)
请根据正反应的焓变和熵变分析在298K下合成氨反应能否自发进行?
已知:298K时,∆H=-92.2kJ·mol-1
∆S=-198.2J·K-1·mol-1
2.反应限度:
①合成氨反应的特点是什么?
(1)反应 可逆反应。
(2)正反应是 热的。
(3)正反应是气体体积 的反应。
②采取哪些措施有利于提高合成氨反应的限度?
(1) 温度;(2) 压强;
(3)增大 浓度,减小 浓度
【哈伯—实验室合成氨的条件】
△H=-92.2KJ·mol-1
降低
增大
氮气、氢气
氨气
【哈伯—实验室合成氨的条件】
3.反应速率
合成氨反应速率与反应物浓度关系:ν=kc(N2)c1.5(H2)c-1(NH3)
条件
△ E /kJ/mol
k(催)/k(无)
无催化剂
335
3.4×1012
(700K)
使用Fe催化剂
167
(1) 温度;
(2) 压强;
(3)增大 浓度,减小 浓度。
(4) 催化剂
升高
增大
使用
可增大合成氨反应速率的措施
氮气、氢气
氨气
高压
高压
低温
高温
使用
无影响
增大浓度
增大浓度
减小浓度
减小浓度
小结
矛盾
平衡分析
速率分析
压强怎么选?
用不用催化剂?
温度怎么选择?
转化率仍不够大,还可采取什么办法?
【资料一】锇是一种贵重金属,储量较少,开发成本高,粉末状的金属锇,常温下会逐渐氧化成四氧化锇。四氧化锇在48℃时熔化,在130℃时沸腾。锇蒸汽有剧毒,强烈刺激人眼黏膜,严重会造成失明。
【资料二】高温高压条件下,氢气会使钢脱碳,导致氢腐蚀,使钢的机械性能下降,氢气会渗透到钢材内部,使钢材出现裂纹。
【资料三】当氮气与氢气体积比为1:3时平衡混合物中氨的含量最高,但是氮气在催化剂上吸附是反应中最难发生的步骤,是影响反应速率的关键步骤。
【资料四】合成氨出气口氨的含量较低,原料不能得到充分利用。
【博施团队—工业合成氨适宜条件】
寻找合适的催化剂,降低成本
制造耐高温高压设备
调整氮、氢比例
使未反应气体循环利用
工业生产要注重:原料易得,成本低,利用率高,生产效率高等
【博施团队—工业合成氨适宜条件】
【交流·研讨】
1.为什么不尽可能使用更高的压强?
2.为什么反应温度控制在700K左右?
3.为什么氮气与氢气物质的量之比是1:2.8而不是1:3
催化剂Fe在
700K时催化活性最强
【实验室合成氨的条件】
温度
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