伏安法和极谱法课件.pptxVIP

伏安法和极谱法(Voltammetry and Polarography);电解电池 工作电极：极化电极 (小面积的工作电极) 参比电极：去极化电极 电解溶液通常保持静止 测量对象：工作电极的电极电位-电解电流曲线 定量分析的依据：扩散电流方程（尤考维奇方程） 定性分析的依据：半波电位;; ;应用;;海洛夫斯基(Jaroslav Heyrovsky 1890-1967);;;;15-1伏安法的电流;一、法拉第电流;二、电流的符号;三、电极电位对法拉第电流的影响;电极电位对法拉第电流的影响;;由于电极反应物和产物的传递，法拉第电流不会马上降为零。 [Fe(CN)63-]本体 = [ Fe(CN)64-]本体 =0.5 mmol/L 法拉第电流 = 0;电极电位对法拉第电流的影响;四、物质传递对法拉第电流的影响;1.扩散 (diffusion);扩散层厚度随电解时间的变化;随电解时间的延迟，电极表面反应物的消耗，扩散层厚度增加。 扩散对物质传递速率的贡献与时间有关;2.对流 (convection);3.迁移;法拉第电流;4.扩散控制的法拉第电流;迁移和对流的消除;5.电流-电压曲线（伏安图）的形状;扩散层厚度不变的伏安图;扩散层厚度变化的伏安图;定量基础;定性基础;五、残留电流 (residual current);核心问题;15-2