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绝缘油中可溶性降解物相对含量的 测量方法 （征求意见稿） 编制说明 国网湖南省电力有限公司电力科学研究院 二0二一年 五月 绝缘油中可溶性降解物相对含量的 测量方法 （征求意见稿） （编制说明） 1 任务来源 本标准是根据国家能源局国能综通科技[2019]86号文，项目序号能源2019xxxx的要求对“绝缘油中可溶性降解物相对含量的测量方法”进行制订的。本标准由国网湖南省电力有限公司电力科学研究院负责制订。 2 制定过程 2019年国家能源局[2019]86号文下达了制定《绝缘油中可溶性降解物相对含量的测量方法》的电力行业标准任务后，首先由国网湖南省电力有限公司电力科学研究院查询相关资料，参考了ASTM D6802-02(2010) 《Test Method for Determination of the Relative Content Of Dissolved Decay Products in Mineral Insulating Oils by Spectrophotometry》，再结合电力设备实际应用情况，提出方法草案。国网湖南省电力有限公司电力科学研究院按照此方法开展相关研究工作，确定该方法的适用范围，与中国检验认证集团湖南有限公司、湖南大学共同开展了绝缘油中可溶性降解物相对含量的测量方法的精密度验证协同试验，完善试验程序，并按照国家标准规范要求编写形成征求意见稿。 3 制订本标准的意义 变压器的安全运行对于电力系统的稳定起着至关重要的作用，由于变压器在日常运行过程中受温度、电场等因素的影响，内部油纸绝缘材料会逐渐老化，导致变压器发生故障，研究发现，氧化是油品变质的最常见原因。绝缘油氧化阶段主要产生游离基，当油吸收大量氧气后，游离基与氧气发生反应，其中油被氧化后产生的过氧化物是极不稳定的中间产物，会分解产生一系列链式反应。过氧化物除可以分解为游离基外，还可以进一步转化为醛、酮、酚、酸等其它产物，同时伴有水分析出。过热是引起绝缘油老化的最重要因素，它将引起油本身的分解，加快油的氧化速率。试验证明，油氧化的起始温度是60～70℃，在此温度以下，油很少发生质变，当温度达到120℃时，氧化较激烈，温度达到160℃时，氧化最激烈。变压器油在温度的作用下，氧化后的主要生成物是有机酸类，即酸性劣化物，为极性物质。随着变压器油氧化程度的加剧，它对水的溶解能力增强，当油中的水分与劣化物的极性物质相结合时，就会大大影响变压器油的电气绝缘性能。因此，对变压器油中的溶解物质进行定期跟踪监测，掌握其变化范围和发展趋势，能够准确判断油质优劣和设备的运行状态，及时采取有针对性的措施，能够最大限度地保证设备的安全运行。 目前，国内外利用光谱分析监测变压器油绝缘状态的方法已有报道，但检测手段大多是红外光谱。利用紫外可见吸收光谱检测变压器油及其中溶解物以判断油质绝缘状态的方法却鲜有报道。观察发现变压器油在老化过程中颜色会逐渐加深，老化程度不同，呈现的颜色也不同，我们可通过变压器油的颜色与标准色板的比对来判断油品老化的程度。但是，这个方法依赖于视觉和主观对颜色的感知判断，并不能准确分析出油质的优劣。由于变压器油的颜色发生变化，这说明其对可见光的吸收发生了变化，因此可以利用紫外可见吸收光谱检测变压器油的吸光度，通过计算不同吸收曲线在特定波长范围下的积分面积，与新油的数据比对后判断油质的老化程度。矿物绝缘油的紫外可见吸收光谱主要集中在波长190-800 nm范围内，在油质老化过程中产生C=C和C=O老化特征基团，且共轭的C=C基团和C=O生色基团均会产生紫外吸收，研究发现在波长238、340、424、453 nm处有较明显的老化特征吸收峰。随着变压器油老化程度的加剧，波长238、340、424、453 nm处的吸收峰强度增加，且吸收谱线出现红移现象。此外，通过紫外可见吸收光谱检测吸光度的变压器油热老化实验中，可得出如下结论：（1）在200～400nm 紫外光波段内，透光度没有发生变化；（2）在400～600nm波段内，随着老化程度的加剧，透光度急剧下降。（3）在600～800nm 波段内，透光度略有减小，变化不明显。因此在变压器油老化程度的监测中，我们可以通过老化特征吸收峰强度的变化来进行定性分析，同时，选择对360~600nm 波段内的紫外可见光吸光度进行检测，通过计算不同吸收曲线在该波长范围内的面积积分，与新油数据进行比对定量判断油质的老化程度。 DL/T 429.7-2017《电力用油油泥析出测定方法》也是对变压器油中降解产物的检测方法，该方法主要针对于变压器绝缘晚期老化产物的检测。本标准初稿结合ASTM D6802-02(2010)以及电力设备实际应用情况，建立了绝缘油中可溶性降解物相对含量的测量方法。 4 主要原理 方法用紫外-可见分光光