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* * 聚合物反应工程 第一页，共十四页，2022年，8月28日 聚合物材料虽然只有数十年的发展历史，其发展速度之快，应用之广，却远远超过人类历史上任何一种材料。聚合物的生产曾经历了一段经验性的技艺年代。以后，由于高分子化学﹑高分子物理学及化学反应工程学的进展，使聚合物的产量和制造工艺提高到一个新的水平，而作为连接化学、工艺与工程的聚合反应工程学正是在这种背景下产生与发展的。 聚合物反应工程师化学反应工程的一个分支，它是研究聚合物制造中的化学反应工程的问题。 第二页，共十四页，2022年，8月28日 第一节化学反应和反应器的分类 一 化学反应的分类 化学反应可按反应的特性和反应过程的条件来分。化学反应的特性包括反应机理，反应的可逆性，反应分子数，反应级数，反应物料的相态及反应的热效应等。反应过程进行的条件包括温度、压力、操作方式、换热方式等。 第三页，共十四页，2022年，8月28日 式中ri为体系中i组分的反应速率，ni为i组分的摩尔数，v为反应体积，ci为i组分的浓度。 正号表示某组分的生成速率，负号表示消失速率。 二反应速率（均相反应） 1.定义：单位时间单位反应体积中所生成（或消失）的某组分的摩尔数。 第四页，共十四页，2022年，8月28日 三 反应器的分类 任何目的在于得到一定产品的化工生产过程，均包含有化学反应。物料在其中发生反应的设备谓之反应器。在反应器中原料经化学变化而成产品，所以可把反应器看作化工生产的心脏部分。根据研究的不同需要，从不同的角度对反应器进行分类。通常有四种分类法。 1按反应物料的相态分类 按物料的相态来分，反应器可以分为均相反应器与非均相反应器二大类，各类中又可以分为若干种。 第五页，共十四页，2022年，8月28日 2 按反应器的结构型式分类 （1）管式反应器。 长径比为40~2000.用于快速的气相和液相反应，对有压力的反应尤为适用。其体积最小，单位体积的传热面最大(如高压聚乙烯）。 （2）釜式反应器。 长径比为2~3.化工生产中使用最广泛，占80％~90％。适用于液相、液-液相、气-液相及液-固相反应。釜式反应器的适应性及操作弹性都很大（如PVC、PP、PE的聚合） 第六页，共十四页，2022年，8月28日 (3) 塔式反应器。 长径比为2~40.如苯乙烯本体聚合﹑己内酰胺的缩聚 （4）硫化床反应器 反应器传热好﹑温度均匀﹑易控制。 （如聚丙烯反应器） 3 操作方式分类 （1）间歇反应器（分批式反应器）。 采用釜式反应器。间歇反应是不稳定过程。 操作灵活性和弹性大。 第七页，共十四页，2022年，8月28日 （2）连续反应器 可采用釜式﹑管式﹑或塔式反应器。反应为稳态过程。易于实现自动化。在聚合反应中，采用连续反应器可使产物的聚合度及聚合度分布不随时间改变，从而保证了产品的质量，但不是绝对的。 （3）半连续反应器 多采用釜式反应器。反应则为非稳态过程。在特定的目的下控制反应条件（如滴加）。 第八页，共十四页，2022年，8月28日 1积分法 (1). 将假设动力学方程式(微分式)积分，得到一条通过坐标原点的直线。 (2). 将实验数据(经计算)描绘在该坐标上，如实验数据能得到一条通过坐标原点的直线，则假设的动力学方程式为所求 动力学方程式的建立 第九页，共十四页，2022年，8月28日 2. 微分法： 直接用动力学微分方程式进行描绘。步骤：（1） 先假设一个反应机理，并以它求出动力学方程式 （2）将实验所得浓度-时间数据嫁衣标绘，得出一光滑曲线，在相应浓度值位置求取曲线的斜率，此斜率就代表在该组成下的反应速率。 （3）将上一步骤所得作图，若得一通过原点的直线，表明假定的机理与实验数据相符合，否则需重新假定一动力学方程加以检验。 第十页，共十四页，2022年，8月28日 * *