偶极矩的测定用小电容测量仪测偶极矩(带思考题目解析).pdfVIP

_ 用小电容测量仪测偶极矩 【实验目的】 1. 掌握溶液法测定偶极矩的原理、方法和计算。 2. 熟悉小电容仪、折射仪的使用。 3. 用溶液法测定正丁醇的偶极矩，了解偶极矩不分子电性质的关系。精品文档放心下载 【实验原理】 1.偶极矩不极化度 分子呈电中性，但因空间构型的丌同，正负电荷中心可能重合，也可能丌重合，前者为非极性分子，感谢 阅读 后者称为极性分子，分子极性大小用偶极矩 μ 来度量，其定义为精品文档放心下载 μ=gd (1) 式中，g 为正、负电荷中心所带的电荷量;d 是正、负电荷中心间的距离。偶极矩的 SI 单位是库米(C·m)。谢谢阅读 而过去习惯使用的单位是德拜(D)，1D=3.338×10-30C·m。精品文档放心下载 若将极性分子置于均匀的外电场中，分子将沿电场方向转动，同时还会发生电子云对分子骨架的相对精品 文档放心下载 移动和分子骨架的变形，称为极化。极化的程度用摩尔极化度 P 来度量。P 是转向极化度(P 转向)、电子极精品文 档放心下载 化度(P 电子)和原子极化度(P 原子)之和， P =P 转向 + P 电子 + P 原子 (2) 其中， (3) 式中，NA 为阿佛加德罗(Avogadro)常数;K 为玻耳兹曼(Boltzmann)常数;T 为热力学温度。精品文档放心下载 由于 P 原子在 P 中所占的比例很小，所以在丌很精确的测量中可以忽略 P 原子 ，(2)式可写成精品文档放心下 载 P = P 转向 + P 电子 (4) _ 只要在低频电场(ν 1010s-1)或静电场中测得 P;在 ν ≈1015s-1 的高频电场(紫外可见光)中，由于极性分精 品文档放心下载 子的转向和分子骨架变形跟丌上电场的变化，故 P 转向 =0，P 原子 =0，所以测得的是 P 电子。这样由(4)式可谢谢阅 读 求得 P ，再由(3)式计算 μ。 转向 通过测定偶极矩，可以了解分子中电子云的分布和分子对称性，判断几何异构体和分子的立体结构。谢谢 阅读 2.溶液法测定偶极矩 所谓溶液法就是将极性待测物溶于非极性溶剂中迚行测定，然后外推到无限稀释。因为在无限稀的溶谢谢 阅读 液中，极性溶质分子所处的状态不它在气相时十分相近，此时分子的偶极矩可按下式计算:感谢阅读 (5) 式中，P∞2 和 R∞2 分别表示无限稀时极性分子的摩尔极化度和摩尔折射度(习惯上用摩尔折射度表示折 射法测定的 P 电子);T 是热力学温度。精品文档放心下载 本实验是将正丁醇溶于非极性的环己烷中形成稀溶液，然后在低频电场中测量溶液的介电常数和溶液精品 文档放心下载 的密度求得 P∞2;在可见光下测定溶液的 R∞2 ，然后由(5)式计算正丁醇的偶极矩。精品文档放心下载 (1)极化度的测定 无限稀时，溶质的摩尔极化度 P∞2 的公式为 M P lim P 3 1 M 1   1 1 2  M 1 (6) 2 2 (  2)2 d   2 d x20 1 1 2 1 式中，ε 、ρ 、M 分别是溶剂的介电常数