磁化率的测定 实验报告.docx

磁化率的测定 一、 实验目的 掌握古埃(Gouy)法测定磁化率的原理和方法。 测定三种络合物的磁化率，求算未成对电子数，判断其配键类型。 二、 预习要求 了解磁天平的原理与测定方法。 熟悉特斯拉计的使用。 三、 实验原理 磁化率 物质在外磁场中，会被磁化并感生一附加磁场，其磁场强度H， 与外磁场强度H之和称为该物质的磁感应强度B，即 B = H + H (1) H与H方向相同的叫顺磁性物质，相反的叫反磁性物质。还有一类 物质如铁、钻、镍及其合金，H比H大得多(H，/H)高达104，而 且附加磁场在外磁场消失后并不立即消失，这类物质称为铁磁性物 质。 物质的磁化可用磁化强度I来描述，H=4nI。对于非铁磁性 物质，I与外磁场强度H成正比 I = KH (2) 式中，K为物质的单位体积磁化率(简称磁化率)，是物质的一种宏观 磁性质。在化学中常用单位质量磁化率xm或摩尔磁化率乂冲表示物 质的磁性质，它的定义是 xm = K/p (3) xM = MK/p (4) 式中，p和M分别是物质的密度和摩尔质量。由于K是无量纲的量， 所以xm和xM的单位分别是cm3?gT和cm3?molT。 磁感应强度SI单位是特［斯拉］(T),而过去习惯使用的单位 是高斯(G), 1T=104G。 分子磁矩与磁化率 物质的磁性与组成它的原子、离子或分子的微观结构有关，在反 磁性物质中，由于电子自旋已配对，故无永久磁矩。但是内部电子的 轨道运动，在外磁场作用下产生的拉摩进动，会感生出一个与外磁场 方向相反的诱导磁矩，所以表示出反磁性。其xM就等于反磁化率乂 反，且xM0。在顺磁性物质中，存在自旋未配对电子，所以具有永 久磁矩。在外磁场中，永久磁矩顺着外磁场方向排列，产生顺磁性。 顺磁性物质的摩尔磁化率乂冲是摩尔顺磁化率与摩尔反磁化率之和， 即 x M =乂顺 + x 反 (5) 通常x顺比x反大约1?3个数量级，所以这类物质总表现出顺 磁性，其xM0。顺磁化率与分子永久磁矩的关系服从居里定律 , 3KT (6) 式中，NA 为 Avogadro 常数;K 为 Boltzmann 常数(1.38X10T6erg? K-1);T为热力学温度；um为分子永久磁矩(erg?GT)。由此可得 肾=^-+7 肾=^-+7 (7) 由于x反不随温度变化(或变化极小)，所以只要测定不同温度下的x M对1/T作图，截矩即为x反，由斜率可求um。由于比x顺小得多， 所以在不很精确的测量中可忽略x反作近似处理 (8) (8) 顺磁性物质的um与未成对电子数n的关系为 (9) 式中，是玻尔磁子，其物理意义是:单个自由电子自旋所产生的磁矩。 uB=9.273X10-21erg?GT=9.273X10-28J?GT=9.273X-24J?TT 3.磁化率与分子结构 耋.=起Wh . 3KT (6)式将物质的宏观性质xM与微观性质um联系起来。由实验 测定物质的xM，根据(8)式可求得um，进而计算未配对电子数n。 这些结果可用于研究原子或离子的电子结构，判断络合物分子的配键 类型。 络合物分为电价络合物和共价络合物。电价络合物中心离子的电 子结构不受配位体的影响，基本上保持自由离子的电子结构，靠静电 库仑力与配位体结合，形成电价配键。在这类络合物中，含有较多的 自旋平行电子，所以是高自旋配位化合物。共价络合物则以中心离子 空的价电子轨道接受配位体的孤对电子，形成共价配键，这类络合物 形成时，往往发生电子重排，自旋平行的电子相对减少，所以是低自 旋配位化合物。例如Co3+其外层电子结构为3d6,在络离子(CoF6)3- 中，形成电价配键，电子排布为: / 如 M 叩 此时，未配对电子数n=4，um =4.9uBo Co3+以上面的结构与 6个F-以静电力相吸引形成电价络合物。而在[Co(CN)6] 3-中则形 成共价配键，其电子排布为 O OCO 由 如 43 * 此时，n=0，um =0o Co3+将6个电子集中在3个3d轨道上， 6个CN-的孤对电子进入Co3+的六个空轨道，形成共价络合物。 古埃法测定磁化率 磁铁;2.样品管;3.电光天平 图：古埃及天平示意图 古埃磁天平如图所示。天平左臂悬挂一样品管，管底部处于磁场 强度最大的区域(H)，管顶端则位于场强最弱(甚至为零)的区域(H0)。 整个样品管处于不均匀磁场中。设圆柱形品的截面积为A，沿样品管 长度方向上dz长度的体积Adz在非均匀磁场中受到的作用力dF (10) 式中3 = ；/?乙佃?丑以 式中 3 = ；/?乙佃?丑以 (11) 式中K0为样品周围介质的体积磁化率(通常是空气，K0值很小)。 式中 如果K0可以忽略，且H0=0时，整个样品受到的力为 (12) 在非均匀磁场中，顺磁性物质受力向下所以增重;而反磁性物质