硫转移剂在不完全再生催化裂化装置的应用.docxVIP

硫转移剂在不完全再生催化裂化装置的应用 刘凌轩 【摘要】工业应用表明:原料油硫含量在0.37%左右，硫转移剂加注到系统总藏量 3.91%时，再加入硫转移剂RSF09达到3.91w%藏量占比后，蓝烟、拖尾、下坠情况 整体改善，经过实际检测,两台余锅出口 SO2浓度分别由1397mg/m3和 1530mg/m3 下降到 655mg/m3 和 712mg/m3,脱除率分别为 53.1%和 53.5;余 锅出口 SO3浓度分别由504mg/m3和713mg/m3下降至U 110mg/m3和 176mg/m3,脱除率分别为78.2%和75.3%,总硫脱除率约61%.洗涤塔的碱耗降低 50%以上.经综合经济效益核算，通过硫转移剂改善催化裂化装置有色烟羽问题不会 增加装置运行成本. 【期刊名称】《化工设计通讯》 【年(卷)，期】2019(045)008 【总页数】4页(P136-139) 【关键词】硫转移剂;催化烟气;不完全再生;三氧化硫;经济效益 【作者】刘凌轩 【作者单位】中海油惠州石化有限公司生产指挥中心广东惠州516086 【正文语种】中文 【中图分类】TE624.41;X742 1前言 从2017年7月1日开始强制执行《石油炼制工业污染物排放标准》（GB 31570—2015）以来，全国大部分的催化裂化装置再生烟气均进行了烟气脱硫/脱 硝/除尘改造。其中以湿法脱硫为主流技术，湿法脱硫工艺可以很好地解决烟气中 SO2、粉尘超标的问题，但同时也带来了排放湿烟气中硫酸雾超高的新问题。湿烟 气中的酸雾会直接下坠在装置周围，对周围环境以及职工健康造成极大危害。因此， 治理催化裂化再生烟气中下坠、〃蓝烟”成了近几年的新课题。 2装置概况 中海油惠州石化催化裂化（II装置设计加工能力480万t/a，当前加工量430t/h , 原料油以加氢重油为主，S含量0.35%-0.39%。催化剂系统总藏量850 ~ 890t, 新鲜剂补充量约7.8t/d。采用逆流两段不完全再生工艺，主风量30 ~ 32x104m3/h,烟气过剩氧含量约0~0.1%，再生器出口烟气CO含量：3.2~ 4.5%v。烟气净化设施工艺采用TOPSOE中温SCR脱硝技术和BELCO的 EDV6000湿法脱硫工艺技术。脱硫塔入口（锅炉后）烟气NOx约60 ~ 80mg/m3 , SO2 约 1 400-1 800mg/m3 , SO3 约 250 ~ 500mg/m3。SOx 总 量以SO2计约1 800~2 100mg/m3。装置目前的主要问题是洗涤塔出口烟气存 在严重的蓝烟、拖尾、下坠现象，气象条件不利时烟羽沉降于厂区及周边，对生产 和生活环境造成影响。因此，公司决定通过添加石科院研制的硫转移剂RFS09改 善催化裂化（II）烟气脱硫塔出口烟气蓝烟、拖尾现象。 3硫转移剂 3.1物理性质 RFS09硫转移剂的主要物性如下表1所示。从表1可知，硫转移剂各项指标均达 到了相应的质量控制要求。 表1 RFS09硫转移剂的主要物性表项目质量指标监测结果检测方法外观鲜黄 色颗粒灼烧减量，% （ m/m ） 12 6.59 Q/SH 361 902—2015 孔体积，mL/g 0.18 0.31 Q/SH 361 907—2015 比表面积，m2/g 70 114 Q/SH 361 914— 2015 表观松密度，g/mL 0.90 ~ 1.20 1.07 Q/SH 361 908—2015 磨损指数，% （m/m ） 3.5 2.8 Q/SH 361 909—2015 粒度分布，（0~40|jm）, %m/m 22.0 19.9 Q/SH 361 911—2015 粒度分布，（0~149|jm）,%m/m 89.0 93.4 Q/SH 361 911—2015 3.2作用原理 初始形态硫转移剂首先被加入催化裂化装置再生器中，在再生器中有过剩O2存在 的条件下，促进再生烟气中SO2生成SO3，还与SO3结合形成硫酸盐，随着催 化裂化装置主催化剂循环进入提升管反应器。在提升管反应器中，在H2及还原性 烃类存在的条件下，硫酸盐发生两类还原反应，一类被还原反应成硫转移剂初始形 态和H2S，另一类还原反应生成中间硫化物，继续随主催化剂循环进入沉降器汽 提段，在此过程中在高温条件下与油气中的水蒸气继续发生反应，生成硫转移剂初 始形态，同时产生H2S。最终以硫转移剂初始形态随主催化剂循环进入再生器， 完成整个硫转移剂与SOx反应一吸附一还原，脱除硫化物，最后再生恢复活性的 整个过程［1-4］。硫转移剂催化作用原理见图1。 图1硫转移剂催化作用原理 4工业应用 4.1硫转移剂试用过程 4.1.1快速加入阶段 9月27日至10月30日，每日加注量1 000kg。 4.1.2稳定加注阶段 10月31日至11月