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纳米纤维素在食品工业中的应用 纤维主要集中在高等植物的连接线上，具有可再生和生物分解的能力。另外,一些藻类、被囊类和动物也能合成纤维素 为此,本文对纳米纤维素的结构、形貌、制备方法以及理化性质进行了综述,总述了纳米纤维素在食品中的应用并对其进行了展望。 1 关于纤维的结构和结构 纤维素是以D-葡萄糖环彼此以β-1,4-糖苷键以C 2 纳米纤维 2.1 超声波处理法 生物自组装的纤维素大分子由纳米级的晶体和无定型区组成,利用酸及纤维素酶选择性地水解掉无定型区部分,再将高结晶区的纤维素通过超声波处理或其他机械法处理得到具有纳米尺寸的纤维素晶体 2.2 分类 纳米纤维素根据来源不同主要分为植物源性纳米纤维素和微生物源性纳米纤维素。 2.2.1 植物起源的纳米纤维 植物源性纳米纤维素主要的原料是棉花、木材(包括针叶材和阔叶材)、禾草类植物(各种农副产品废弃物) 2.2.2 微生物菌株 能合成细菌纤维素(Bactericalcellulose,BC)的微生物菌株有很多,如醋酸杆菌(Acetobacterxylinum)、根癌农杆菌(Agrobacterium)、产碱杆菌(Alcaligenes)、八叠球菌(Sarcina)、根瘤菌(Rhizobium) 3 制装剂 纳米纤维素可通过植物降解和生物合成两种方法获得 3.1 无机酸和有机酸混合使用 纳米微晶纤维素的制备主要以酸水解为主。在酸水解过程中,所采用的酸可以是硫酸、盐酸、磷酸等无机酸或甲酸等有机酸,也可以将无机酸与有机酸按比例混合使用 3.2 反复均质化处理 早期的纳米微纤纤维素的制备主要通过高压均质机进行反复均质化处理而得。除采用高压均质法外,一些其它机械处理法,如微射流法、胶体研磨法、冷冻粉碎法及超声波法 3.2.1 高压法 1983年,Herrick 3.2.2 机械剪切力的作用 微射流法是指微射流机利用泵增强器产生高压,将纤维素悬浮液射入阀体,产生大的压力梯度,在强机械剪切力的作用下初次粉碎,随后经过阀孔形成高速射流,纤维再次降解 3.2.3 纳米级微纤化纤维素 胶体研磨法是通过研磨机的磨床与磨石之间,对植物纤维素悬浮液进行研磨,产生剪切力破坏细胞壁的结构和分子内的氢键,经多次研磨可达到纳米级的微纤化纤维素。Taniguchi和Okamura 3.2.4 冷冻压碎法 冷冻粉碎法是利用液氮冷冻纤维素,然后在高剪切力作用下,对其细胞壁破碎,从而释放微纤维 3.2.5 超声法 超声波法主要通过高频超声产生强烈的冲击力,破坏纤维素链间的氢键,降解成微纤化纤维素。卢荟 3.3 细菌素的制备 1886年,Brown发现利用木醋杆菌中低分子糖发酵可以合成具有纳米尺寸的细菌纤维素 3.4 纳米纤维素的原料预处理 为了提高纳米纤,维素的产率以及克服制备过程中高耗能等问题,获得更小粒径的纳米纤维素,通常对原料进行预处理(酸、碱、氧化、酶等方法),再结合机械法进行处理。其中,以氧化处理和酶法处理最为重要。 3.4.1 tempo氧化 近年来,制备纳米纤维素最常用的氧化预处理方法是2,2,6,6-1-四甲基哌啶-1-氧化物(TEMPO)媒介氧化体系,该氧化体系共有三种,而制备纳米纤维素常用的是TEMPO/共氧化剂体系,如TEMPO/Na CLO/Na Br体系和TEMPO/Na CLO 3.4.2 纤维原料的制备 纤维素酶是由内切-β-葡聚糖酶、外切-β-葡聚糖酶和β-葡糖糖苷酶协同作用的复合酶。内切-β-葡聚糖酶随机地作用纤维素的内部,生成无定形纤维素和可溶性纤维素;外切-β-葡聚糖酶将上述酶解产物从非还原末端顺次切下,生成纤维二糖或葡萄糖;β-葡萄糖苷酶水解纤维二糖为葡萄糖。在纳米纤维素预处理过程中通常单独使用内切-β-葡聚糖酶,防止纤维素的过度降解。Paakko 4 物理和化学性质 4.1 纳米纤维素增强剂 分子内或分子间发生氢键与交联反应形成高度结晶区,使纳米纤维素具有高杨氏模量和强拉伸强度,可作为增强剂添加到食品包装中,以增加其机械性能和阻隔性能。来源和处理方法不同的纳米纤维素形成的膜,其杨氏模量和抗拉强度均不同。如软木经亚硫酸盐漂白处理后得到的纳米纤维素,成膜后的最大拉伸强度为80~100 MPa 4.2 剪切特性仿真 与常规尺寸的纤维素不同,纳米纤维素的水悬浮液能够独立成胶,具有假塑性剪切稀化特性。随着外剪切力增大,破坏链间氢键的相互作用,三维网络交联结构分散,粘度减小;若剪切力消失,氢键又可重新生成网络交联状。Herrick 4.3 可靠性 天然纤维素经过前处理后降解为纳米纤维素,粒径减少,比表面积增大,外露的反应活性基团增加,导致热稳定性降低 4.4 纳米纤维素的结晶度 纳米纤维素的结晶性以结晶度的大小来表示,通过X-射线衍射图谱分析计算可得结晶度。纳米纤维素由于来源和制备方法的