SH 0252-1992轻质石油馏分中微量硫测定法(镍还原法).pdf

中华人民共和国石油化工行业标准SH/T 0252—92轻质石油馏分中微量硫测定法代替SY 2505—77(88)（镍还原法）主题内容与适用范围本标准规定了用镍还原法测定试样中微量硫的方法。本标准适用于苯、重整原料和汽油馏分。2方法概要在活性镍催化剂作用下进行脱硫，使试样中的硫生成硫化镍。然后加盐酸分解硫化镍，使硫以硫化氢形式逸出，并收集于氢氧化钠丙酮溶液中，用乙酸汞标准溶液滴定，求出相对应的硫含量。3 仪器3.1反应烧瓶：用硬质玻璃制造，上部带有磨口塞和冷凝器，两侧分别装有供氮气和插温度计的支管，见图1。ZE/62$30[内$030图 1中国石油化工总公司1992-05-20批准1992-05-20实施100 SH/T 0252--923.2加酸滴液漏斗:见图 2。15018 82/613J828/62图 23.3吸收器：见图3。101 SH/T 0252—920Oz$6G2数孔雄机图33.4磁力电热搅拌器：220V，25W。3.5²微量滴定管：2mL，分度值为0.02mL。3.6 量筒:25mL。3.7 移液管:2,5,10,25,50mL。3.8氮气瓶及减压阀。3.9容量瓶：100,1000mL。4 试剂4.1镍铝合金：分析纯，含镍40%～50%，通过320目粉粒。4.2氢氧化钠：分析纯，配成40g/L和100g/L氢氧化钠溶液。4.3盐酸：分析纯,按盐酸与蒸馏水体积比为1.5：1配成盐酸溶液。4.4异丙醇：分析纯，多瓶混合成批使用。4.5冰乙酸：分析纯。4.6苯肼硫羰偶氮苯指示剂:分析纯，配成苯肼硫羰偶氮苯丙酮指示液。配制时,称取0.1g苯肼硫羰偶氮苯溶于100mL丙酮中。因所配制的溶液在空气中不稳定，须当天配制。4.7元素硫：硫含量不小于99.9%。4.8正庚烷：分析纯。4.9 pH 试纸:pH1~14。4.10蒸馏水和去离子水。4.11氧化汞：分析纯。5准备工作5.1活性镍催化剂的制备：把100mL100g/L氢氧化钠溶液倒入400mL烧杯中，将烧杯放在冰水浴中冷却,待溶液稍冷后，一边用玻璃棒不停搅拌溶液，一边缓慢地把10.0g，称精确至0.1g 镍铝合金粉加到溶液中。此时反应剧烈进行,并有氢气放出。为防止反应过激和形成泡沫溅失，应随时调节混合物温度不超过50℃，待反应不再剧烈发生氢气时，用少量水冲洗烧杯壁上粘附的合金，在室温下放置过夜。102 SH/T 0252-92以上操作必须在通风橱里进行。次日于85～90℃水浴中活化0.5h，然后倒出强碱溶液，以新煮沸冷却的蒸馏水、去离子水分别洗涤至用 pH 试纸检查呈中性,再用 90mL 异丙醇分三次洗涤。在催化剂制备过程中，倒出强碱溶液和洗涤操作要防止活性镍催化剂和空气接触。最后制好的活性镍催化剂转移到100mL容量瓶中，用异丙醇充满至刻度，于冷处保存。催化剂的活性检查,可利用活性镍在空气中能自燃的特性来判断。检查时用小勺取 3～5mg 活性镍催化剂，摊在滤纸上，待异丙醇挥发后，具有活性的镍能迅速自燃，并使滤纸燃烧。如不能自燃，则说明催化剂活性不够,不能使用。5.2正庚烷含硫标准溶液的配制：称取0.1000士0.0002g元素硫于1000mL容量瓶中，用不含硫的正庚烷溶解(若正庚烷中含有微量硫应扣除），待元素硫全部溶解后，用正庚烷稀释至刻度。混合均匀后，用移液管吸取此溶液10mL.于100mL容量瓶中，用不含硫的正庚烷稀释至刻度，则此溶液每毫升含硫为10μg.5.3乙酸汞标准溶液的配制：称量0.1690g黄色氧化汞于100mL烧杯中，依次加入50mL水和2mL冰乙酸。当氧化汞全部溶解后，定量的转移到1000mL容量瓶中，用蒸馏水稀释至刻度。此溶液1mL约相当于 25μg 硫。5.4乙酸汞标准溶液的标定：取正庚烷含硫标准溶液 3mL,按第 6 章所规定的试验步骤来标定乙酸汞标准溶液的浓度。乙酸汞标准溶液的浓度 C(μgS/mL)按式(1)计算：(1)C式中：m一在标定试验中所用正庚烷含硫总量，μgs一滴定时消耗的乙酸汞标准溶液体积，mL。L6 试验步骤6.1按图 4安装实验装置，通氮气检查连接处是否溺气。若密闭不好不允许进行试验。6.2加5.0mL异丙醇于反应烧瓶中,用2mL移液管吸取 2mL活性镍异丙醇悬浮液(每次吸取前应摇动盛异丙醇活性镍的容量瓶，使其混合均匀),迅速放入反应烧瓶中，再用5.0mL异丙醇洗下瓶壁上可能粘附的催化剂，使催化剂全部浸没在异丙醇溶液中，以防止和空气接触。按表中规定取样，准确量取试样于反应烧瓶中，随后放入搅拌棒，再把反应烧瓶按图4所示装在磁力电热搅拌器上，用聚乙烯软管和氮气减压阀相联，用异丙醇封口，防止漏气。103 SH/T 0252-92图 4-冷凝器，2一反应烧瓶；3一插温度计管;4一磁力电热搅拌器；5—加酸滴液漏斗 6—连接管?7-吸收