光谱学第八章.pptVIP

光谱学第八章;8.1实验现象 ;镨（原子）若干谱线的超精细结构 ;实验上最早观察到光谱线超精细结构的是迈克尔逊、法布里和珀罗等人。 当初人们认为这种超精细结构是因为各种原子有若干不同同位素存在引起的。 但是，后来发现即使对于没有同位素的原子，如Bi、Pr原子的光谱也能观察到超精细结构，而用同位素效应无法解释。 理论上对超精细结构作出解释的是泡利提出的原子核自旋假说。 另外，某些有多种同位素的原子，同位素效应会引起谱线位移，也出现多条谱线。;铀（U）原子λ=424.44nm的同位素位移光谱 ;同位素效应的多重线，其机理与核自旋引起的谱线分裂不同。 但是这两种效应所引起的多重线出现，相邻两条谱线间隔在相同的数量级之内，所以两者通常统称为超精细结构。 ;8.2原子核自旋及其磁矩 ;原子的核子数（即原子核中质子数和中子数之和）为偶数的，I为整数； 核子数为奇数的，I为半整数； 而核中的质子数和中子数均为偶数的，I=0； 对于核中只是一个质子的氢原子，I=1/2。 ;对于氢原子，核自旋产生的磁矩 的大小可以表示为： ;电子自旋产生的磁矩： ;上式可以改写为： ;以上是对氢原子而言的，对于一般原子，核磁矩为： ;8.2.2 包括核自旋的矢量模型 ;电子的总角动量与核自旋耦合的矢量模型 ;若J≥I，F可取（2I+1）个不同值； 若JI，F可取（2J+1）个不同值； ;8.2.3 核自旋与电子的相互作用 ;将公式（8.7）代入式（8.8）可得 ;;在LS耦合中，超精细结构光谱项的符号是将F值标志在原光谱项符号的左下角。 ;J=5/2，I=9/2能级的超精细结构 ;8.2.4 朗德间隔定则及F的选择定则 ;由Bi的超精细结构光谱测量得到能级间隔为 ：;超精细结构 ;三条谱线的超精细结构谱图 ;一般是在已知光谱项精细结构的情况下，考虑能级的超精细结构，因此能级的J值是已知的； 对于某一个原子，它的所有光谱项的I值是相同的；;如果跃迁发生在两个J值不同的光谱项之间，而不同组这样的谱项组合所得到光谱线的分支数是相同的话，光谱线的分支数目直接给出了2I+1的值。 若所得到的光谱线的分支数不同，则分支数将给出2J+1值。这样我们就不能从分支数直接求得I值。 这时需要借助朗德间隔法则求出F值，再由此得出I值。 ;8.3同位素位移 ;不过一种元素的不同同位素，其原子核的正电荷数相同，其核外电子的数目和组态也相同，仅是原子核的质量不同，对电子的运动影响并不显著，所以这种同位素位移不会很大，一般约为0.001至0.01nm，与核自旋引起的超精细结构分裂同一数量级。 同位素位移与原子核的构造紧密相关，所以研究同位素效应对于揭示原子核结构具有重要意义。;当元素存在同位素时，每一种同位素都有自己的一套谱线。 对应于一定的电子跃迁，这些同位素将产生一组同位素位移线。 当同位素的核自旋I=0时，这种同位素位移线没有超精细结构，当核自旋不为零时，即I≥1/2时，同位素位移线还要分裂成超精细结构。 ;例如，Hg原子的Z=80，存在7种同位素，它们的质量数及在自然界中的丰度列于表中。 ;除196Hg外，其它同位素含量都相当大，所以同位素位移线都较强，其中198Hg,200 Hg，202Hg,204Hg的核自旋I=0，故它们的同位素位移线不存在超精细结构。 199Hg和201Hg的核自旋I分别为1/2和3/2。;199Hg和201Hg同位素位移谱线及相应的能级跃迁 ;对于引起同位素位移的原因，人们首先想到的就是原子核的质量效应，这是由于同位素的核质量不同会引起里德伯常数的不同，使得原子的能级发生位移，从而引起光谱线发生位移。 ;可见，对于不同同位素的相同电子跃迁的光谱线，原子量大的同位素，其谱线的波数较大。 这种现象，称为同位素光谱线的质量位移效应。;上述结果是对单电子原子而言的，对于多电子原子，情况较为复杂，但实验结果表明，（8.16）和（8.17）式仍近似成立。 ;上述理论认为，同位素位移量随着原子核质量的变大而减小。 实验结果表明，在原子序Z较小时，同位素位移确实随着Z的增大而减小。但是对于原子序很大（Z＞40）的元素，实验发现，其同位素位移却是随着核质量M增大而增大。 显然，这种现象不能用核质量效应来解释。 泡利等人提出，对于原子序较大的原子，其同位素位移将是核体积效应起主要作用。 ;半径为r0的原子核的势能曲线 ;任意r处两者的势能差为δV（r），如图所示。为此对应于球对称电荷密度分布ρe（r），其两者的能量差可表示为;对于质量数分别为A和A+ΔA的两种不同的同位素，两者的势能差为ΔδV，则一级能量差为 ;下面分析一下同位素位移与原子核几何大小的依赖关系。如果ρe（r）是由薛定谔函数 导出的，那么在原子核内它实际上是一个常数。 ;用量子力学