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实验一 甘氨酸高钴配合物异构体的制备和鉴别 【实验目的】 ① 了解配合物异构体的制备和性质 ② 了解紫外可见吸收光谱在鉴别异构体方面的应用 【实验原理】 Ⅲ氨基酸作为配体和金属离子形成配合物时，在不同的条件下，可以氮配位、以氧配位，或者以氮和氧一同配位，形成不同的键合几何异构体。例如Co（Ⅲ） 离子与甘氨酸可以形成多种异构体，本实验制备以下两种键合几何异构体： Ⅲ Ⅰ 紫外光谱则可以用来鉴别配合物所具有的不同几何构型。在 CoA4B2 型化合物中 1T1g 态被分裂，trans- CoA4B2 分裂后在 300—700nm 范围内出现三个 d-d 跃迁吸收峰，cis- CoA4B2 分裂后则只有两个吸收峰。本实验所制两个配合物中，Ⅲ 有三个吸收峰，而Ⅰ只有两个。Ⅰ中的两个吸收峰波长较小，认为是Ⅰ形成配位 场更强的 N、O 双齿螯合环结构所致。 【主要仪器与试剂】 仪器 DF-101S 集热式恒温加热磁力搅拌器、蒸发皿、抽滤瓶、布氏漏洞、50mL 容量瓶、烧杯、紫外可见光谱仪、胶头滴管、玻璃棒、托盘天平、电子天平、称量纸、滤纸、药匙、量筒、三颈烧瓶 试剂 甘氨酸（A.R.），浓盐酸（A.R.），氢氧化钠（1mol/L），乙二胺（99%，A.R.）， 高氯酸钠（C.P.），无水乙醇（A.R.），乙醚（A.R.），冰，双氧水（30%） 【实验步骤及现象】 （1）Trans-[Co(en)2Cl2]Cl(Ⅳ)的制备 取 10.5173g CoCl ·6H O（紫红色）溶于 25mL 水中（得到紫红色溶液），于 2 2 热水浴条件下加入 20mL20%的乙二胺溶液（得到棕红色溶液），用磁力搅拌器搅 拌 10min。随后，向混合溶液中缓慢滴加 16mL10%的 H O 溶液（溶液的棕红色加 2 2 深），搅拌 15min 使之充分反应，降低搅拌速率，加入 30mL 浓盐酸至混合均匀（得暗红色溶液），停止搅拌，将混合溶液在水浴上加热浓缩 30-45min 至有暗绿色晶体结晶析出（溶液颜色由暗红色变为棕黑色、墨绿色，最后析出墨绿色晶体）。产物用冰浴充分冷却后，过滤，（滤液为暗绿色，滤渣为墨绿色颗粒状有光泽的晶体），用冷的无水乙醇洗涤至滤液呈无色（晶体变为翠绿色粉末状固体）。在空气中干燥晶体，称重为 2.5893g 。 （2）[ Co(en)2(NH2CH2COO-κ 2N，O)]Cl2·2H2O（Ⅰ）的制备 称取 0.31g 甘氨酸（白色），溶于 5mL 1mol/L NaOH 中，加入盛有 1.0029g配合物Ⅳ的蒸发皿中，搅拌（得紫红色溶液）。在沸水浴上加热 10min，并不时搅拌（溶液由酒红色变成橙红色）。将溶液至于冰水浴中冷却，边搅拌边滴加2.5mL 浓盐酸，然后移去冰浴，在磁力搅拌器上边搅拌边慢慢滴加 40mL95%乙醇。将产生的浑浊物在室温下搅拌 15min，抽滤，分别用乙醇、乙醚洗涤，在空气中干燥，称重为 0.9037g 。 Trans-[ Co(en)2(NH3+CH2COO-κ O)Cl]（ClO4）2（Ⅲ）的制备 取 1.5023g Ⅳ和 0.8191g 甘氨酸于 5mL 水中（溶液呈紫红色），边搅拌边滴加 1mL1mol/LNaOH(溶液呈淡紫色)。将溶液加入到 1g NaClO4 溶于 2mL 水形成 的溶液中，搅拌 15min（产生淡紫色的沉淀）。抽滤，冰水和乙醇充分洗涤后用 乙醚洗涤（滤液为紫红色，滤渣为灰白色块状固体），空气中干燥，称重为 0.8654g 紫外可见光测定 称取Ⅰ、Ⅲ两个配合物分别为 0.1612g 和 0.2198g，分别准确地配制成 50mL 的溶液（Ⅰ溶液呈橙红色，Ⅲ溶液呈墨绿色），以水为参比，在紫外可见光谱仪上测定 300-700nm 范围的吸收光谱。 【数据处理】 产率计算 ① Trans-[Co(en)2Cl2]Cl（Ⅳ）的产率计算由 CoCl2·6H2O ~ Trans [Co(en)2Cl2]Cl（Ⅳ） 237.93 285.43 10.5173g m m =10.5173g × 285.43 ÷ 237.93 = 12.6170g 理论 产率=2.5893g ÷ 12.6170g × 100% = 20.52% ② [ Co(en)2(NH2CH2COO-κ2N，O)]Cl2·2H2O（Ⅰ）的产率计算 由 Trans-[Co(en)2Cl2]Cl（Ⅳ）~ [ Co(en)2(NH2CH2COO-κ2N，O)]Cl2·2H2O（Ⅰ） 285.43 359.93 1.0029g m m =1.0019g × 359.93 ÷ 285.43 = 1.26g 理论 产率=0.9037g ÷ 1.26g × 100% = 71.72% 4 2③Trans-[ Co(en)2(NH3+CH