无机化学 第11章固体结构习题全解答071219.docxVIP

PAGE PAGE 1 第 11 章 固体结构 1、指出下列物质哪些是金属晶体？哪些是离子晶体？哪些是共价键晶体(又称原子晶体)？哪些是分子晶体？ Au (s) AlF (s) Ag (s) B O (s) BCl (s) CaCl (s) 3 2 3 3 2 H O (s) BN (s) C (石墨) H C O (s) Fe (s) SiC (s) 2 2 2 4 CuC O KNO3 (s) Al (s) Si (s) 2 4 解：金属晶体：Au(s) Ag(s) Fe(s) Al(s) 离子晶体：AlF (s) 3 共价键晶体：BN(s) CaCl (s) 2 C(石墨) CuC O 2 4 SiC(s) (s) KNO (s) 3 Si(s) 分子晶体：B O (s) BCl (s) H O(s) H C O (s) 2 3 3 2 2 2 4 2、大多数晶态物质都存在同质多晶现象。即在不同的热力学条件(温度、压力等)下，由于晶体 内部粒子(原子、离子或分子)的热运动，它们在三维空间的排列方式将会发生一些变化。例如： α-Fe (体心立方) α-CsCl (简单立方) 906℃ γ-Fe (面心立方) 445℃β-CsCl (面心立方， NaCl 型结构) 445℃ α-NH4Cl (简单立方) 184℃ β-NH4Cl (面心立方，NaCl 型结构) 试问，同一种物质的不同类型的晶体，它们的晶面角是否相同或者守恒？晶面角守恒的本质原因是什么？ 解：根据晶面角守恒定律，同一种晶体晶面大小和形状会随外界的条件不同而变化，但同一种晶体的相应晶面（或晶棱）间的夹角却不受外界条件的影响，它们保持恒定不变的值。晶面角守恒决定于晶体内部的周期性结构。 2 2 434 2 2 4 3 4 2 物质 a/nm b/nm c/nm α β γ 晶系 I 2 0.714 0.467 0.798 90o 90o 90o H C O 0.610 0.350 1.195 90o 105.78o 90o NaCl 0.564 0.564 0.564 90o 90o 90o β-TiCl 0.627 0.627 0.582 90o 90o 120o α-As 0.413 0.413 0.413 54.12o 54.12o 54.12o Sn(白锡) 0.583 0.583 0.318 90o 90o 90o CuSO ·5H O 0.612 1.069 0.596 97.58o 107.17o 77.55o 解：I ，正交晶系；H C O ，单斜晶系；NaCl，立方晶系；β -TiCl ，正交晶系； 2 2 2 4 3 α -As，三方晶系；Sn（白锡），四方晶系；CuSO 4 .5H O，三斜晶系。 2 4、试画出金属 Na 和 Mg 单质的分子轨道能级图，并据此解释其导电性。 解：根据金属能带理论,金属 Na 和 Mg 基态时的电子填充情况如下图所示: Na 的 3s 能带半充满，在电场的作用下其电子获得能量可借助空轨道发生定向移动，所以能够导电。Mg 的 3p 空带中没有电子，3s 能带全充满，似乎不具有导电性，但 Mg 原子的 3s 轨道与 3p 轨道的能级差很小，导致金属 Mg 的 3s 能带与 3p 能带部分重叠，3s 满带中的电子在电场的作用下可借助 3p 能带中的空轨道发生定向移动，因此金属 Mg 也可以导电。 5、试画出等径圆球密堆积模型中的二维密置层，以及二维密置层叠加形成的四面体空隙和八面体空隙，并计算四面体空隙和八面体空隙可容纳的圆球半径 (既原子半径)的大小。它们对解释合金和离子晶体的结构是非常重要的。 解： 图中等径圆球所组成的四面体为正四面体，每条边长为 2r，四面体空隙可容纳的圆球半径为正四面体的中心到每个面的距离，根根据立体几何知识计算可得： 四面体空隙可容纳的圆球半径= ( 6 2 ? 1) r=0.225r, 图中等径圆球所组成的八面体为正八面体，每条边长为 2r，八面体的中截面为正方形，边长为 2r，此正方形中心到正方形顶点的距离为等径圆球的半径与八面体可容纳圆球的半径之和，所以有： 八面体空隙可容纳的圆球半径= 2 r ? r =0.414r。 6、判断下列各组化合物中哪一化合物的化学键具有更强的极性？ (1) H O ， H S (2) CCl ， SiCl 2 2 4 4 NH 3 ， PCl 3 Na 2 O ， Ag O 2 ZnO ， ZnS (6) AlCl 3 ， BF 3 解：可根据电负性差值判断题中各组化合物化学键的极性，电负性差值越大，则化学键极性越大。所以有： H 2 O Δχ=3.44-2.18=1.26 H S Δχ=2.58-2