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                第十七章节氮族元素
利用化学平衡理论分析解释 Na3PO4、Na2HPO4 和 NaH2PO4 水溶液的酸碱性。解:因为在 Na3PO4 溶液存在如下平衡
PO3-
4
+	H2O
H PO2-
4
+ OH-
K ? ? 1.5 ?10 ?2
b1
所以,溶液因PO 3- 的强烈水解而呈碱性(pH  7)。
4
在 Na2HPO4 溶液中既存在H PO2- 的水解,又存在着 H PO2- 的解离
HPO 2?
4
H O
2
4
H PO ? ? OH ?
2	4
4
K ?	? 1.6 ?10 ?7
b2
HPO 2?
4
H O
2
PO 3?
4
H O ?
3
K ? ? 4.4 ?10 ?13
a3
K ?	? K ?
b2	a3
,所以溶液显碱性(pH  7);同样,在H
PO- 溶液中也存在着如下平衡:
2	4
H PO ?
2	4
H O
2
HPO 2?
4
H O ?
3
K ? ? 6.3 ?10 ?8
a2
H PO ?
2	4
H O
2
H PO
3	4
OH-
K ? ? 1.3?10?12
a
因 K ?
a2
? K ?
a
3
,溶液显酸性(pH  7)。
3
所以,三种溶液的 pH 大小为:Na3PO4 Na2HPO4 NaH2PO4
写出下列盐热分解的化学方程式
△NH4Cl	(NH4)2SO4	(NH4)2Cr2O7	KNO3	Cu(NO3)2	AgNO3
△
△解:NH4Cl (NH4)2SO4
△
NH3↑+ HCl↑ (遇冷又结合成 NH4Cl) NH3↑+ NH4H SO4
(NH4
)2Cr2O7
N2↑ + Cr2O3
+ 4H2O
△2KNO3
△
△2Cu(NO3)2
△
2AgNO3
2KNO2 + O2↑
△△2 CuO + 4NO2↑ + O2↑
△
△
2Ag+ 2NO2↑+ O2↑
在实验室中,怎样配制 SbCl3、Bi(NO3)3 溶液,写出相关的化学方程式
解:为了抑制 SbCl3、Bi(NO3)3 在水溶液中的水解,配制 SbCl3、Bi(NO3)3 溶液时必须将 SbCl3、Bi(NO3)3 溶解在相应的强酸中。具体方法是:取适量的 SbCl3、Bi(NO3)3 于烧杯中,分别加入一定量的浓 HCl 和 HNO3,待溶解后移入容量瓶中,并加入浓HCl 和 HNO3 稀释至刻度即可。反应式如下:
SbCl3 + H2O	SbOCl↓	+	2HCl Bi(NO3)3 + H2O		BiONO3↓ +		2HNO3
如何鉴定 NH ? 、 NO ? 、 NO? 、PO3? 、P O4? ,写出其反应方程式
4	3	2	4	2	7
解: NH ? : 与碱可发生如下反应,生成的气体物质能使红色石蕊试纸变蓝。
4
NH ?
4
+ OH-
NH3↑+ H2O
微量的 NH ? 遇奈斯勤试剂会生成红棕色沉淀,所以,少量的 NH ? 可用奈斯勒试
4	4
剂进行鉴定,反应式为:
NH Cl ? 2K [HgI ] ? 4KOH ? Hg NI·H O(s) ? KCl ? 7KI ? 3H O
4	2	4	2	2	2
NO? : 可采用棕色环实验进行鉴定,即在硝酸盐溶液中加入少量的硫酸亚铁晶体,
3
沿试管壁小心加入浓硫酸,在浓硫酸与溶液的界面上会出现“棕色环”,反应式为:
3Fe2+ +	NO ?
3
+ 4 H+	3 Fe3+ + NO + 2H2O
[Fe(H2O)6]2+ + NO	[Fe(NO)( H2O)5]2+棕色 + H2O
NO? :
2
NO? 在醋酸溶液中就可与硫酸亚铁反应生成[Fe(NO)( H2O)5]SO4,使溶液呈
2棕色,利用这一反应可鉴定 NO? ,反应式与 NO ? 的鉴定反应方程式相同。
2
2	3
PO3? :可以利用酸性条件下与钼酸铵反应生成黄色沉淀来进行鉴定,反应式:
4
PO 3?
4
3NH ?
4
? 12MoO 2?
4
? 24H ?
(NH
4
) PO
3	4
?12MnO
4
6H
O(黄) ? ?6H O
2	2
也可以利用与 Ag+生成黄色沉淀来进行鉴定,反应式为
PO3?
4
+ 3Ag+
Ag3 PO4↓(黄色)
P O3? :利用与 Ag+生成黄色沉淀来进行鉴定,反应式为
2	7
P O3? 2	7
+	4Ag+
Ag4P2O7↓(白色)
4 2能否用 NH4NO3、(NH ) Cr2O7、NH4HCO3 加热分解制备 NH3,为什么?给出相关的化学方程式。
4 2
4 2解:NH4NO3、(NH ) Cr2O7、加热分解不能生成 NH3,而 NH4HCO3 热分解能产生
4 2
NH3,反应式为
~210△
                
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