5种果蔬中有机磷农药的测定.docxVIP

5种果蔬中有机磷农药的测定 有机磷农药是20世纪40年代发展起来的一种农业杀虫剂。现在世界上有数百种有机磷农药,我国也有200多种,有机磷农药的使用量约占我国农药总使用量的70%,其中,又以甲胺磷、敌敌畏、对硫磷、氧化乐果等毒性较高的品种使用较多。有机磷农药在防治农作物虫害、确保农作物高产稳产、提高农畜产品的产量和质量方面起着重要的作用,是继有机氯农药后广泛使用于蔬菜、水果、谷类及茶叶等作物的一大类农药。这些农药的大量使用与滥用,容易造成农产品污染,发生中毒事件。因此,对农产品特别是新鲜水果、蔬菜实施农药残留检测,了解目前市场果蔬中农药残留的污染状况,从源头上保证果蔬的质量安全,对构建和谐社会、保障食品安全有重要意义。 当前我国水果、蔬菜上农药残留检测技术主要是仪器法和生物法两大类。仪器法多采用传统液-液萃取和柱层析净化前处理技术,气相色谱单柱、单检测器定性定量,步骤烦琐,耗时长,一次处理检出农药品种少,难以满足市场对未知多残留品种检测需要。生物法包括酶联免疫法,简单快速,易操作,但检测的农药品种有限,难以准确定性定量。笔者使用仪器法,采用乙腈直接萃取的前处理技术,直接浓缩进样,利用双柱双检测器同时对7种有机磷农药在5种果蔬中的农药残留进行定性定量检测,以期为贵阳市农贸市场上果蔬中的农药残留快速检测提供参考。 1 材料和方法 1.1 材料表面 1.1.1 波斯坚果 苹果、梨、草莓、甘蓝和番茄各2kg,购于贵阳市花溪区农贸市场。 1.1.2 标准品溶液的制备 敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、伏杀硫磷7种标准品,购于环境保护部标准样品研究所,浓度均为10(g/mL,纯度均为99%,用重蒸丙酮稀释成适当浓度的标准储备液于-4℃冰箱保存。 1.1.3 试剂 乙腈(分析纯),丙酮(分析纯,重蒸处理),氯化钠(分析纯,140℃烘烤4h)。 1.1.4 ql-901旋转轴器 Agilent6890N气相色谱仪,配Agilent-7683自动进样器、FPD检测器,装DB-1和DB-17石英毛细管柱,美国Agilent公司;QL-901旋涡混合器,江苏海门市麒麟医用仪器厂;氮吹仪,上海安谱科学仪器有限公司;超声波清洗器,上海精密仪器仪表有限公司;离心试管(15mL)、具塞量筒(100mL)、烧杯和移液管等玻璃仪器。 1.2 方法 1.2.1 样品采集 将从农贸市场购买的苹果、梨、草莓、甘蓝和番茄果蔬样品随机取500g,作添加回收率样品用水清洗后处理;实测样品直接处理。 1.2.2 样品处理 1 样品是在演示过程中制作的 取500g样品在垫有牛皮纸的菜板上先切成小块,再在食品加工器中粗粉碎,备用。 2 高效组织粉碎法 准确称取25.0g粉碎好的样品置于100mL烧杯,加50mL乙腈,转移到高速组织捣碎机中,高速匀浆2min,将匀浆好的样品过滤到100mL具塞量筒内,具塞量筒内放入5g NaCl,口上放有带滤纸的玻璃漏斗,收集滤液(约40mL)后盖上塞子,剧烈振荡1min,静置10min,使乙腈与水相分层。 3 氮气吹至近干 准确吸取10mL上层的乙腈相溶液,放到100mL烧杯中,在80℃水浴上用氮气吹至近干。用2mL丙酮溶解样品溶液,完全转移至15mL离心管中,再用约3mL丙酮分2次洗烧杯并转移至离心管,最好准确定容至5.0mL,在旋涡混合器上混匀离心管中的溶液,分别倒入2个样品瓶中,待GC-FPD分析。 1.2.3 单次添加水平不同时点 添加回收率试验设置0.05mg/kg、0.5mg/kg和1.0mg/kg 3个添加水平,每个添加水平3个平行。样品检测进行3个平行试验。 1.2.4 测试方法 色谱柱:石英毛细管柱DB-1(30m×0.53mm×1.0μm)和DB-17(30m×0.53mm×1.5μm);进样口:220℃;检测器:260℃;程序升温:初始温度150℃,保持2min,以8℃/min升温至250℃,保持15min;恒压模式;载气:高纯氮,10mL/min,保持13min,以2mL/min速度增加至15mL/min,保持5min;不分流进样,进样量1.0μL。标准样品色谱图见图1,敌敌畏、甲拌磷、乐果、对氧磷、对硫磷、喹硫磷、伏杀硫磷分别对应色谱图中1～7个峰。 2 结果与分析 2.1 扫码过滤技术的应用 采用双柱双检测器进行定性定量,双柱测得目的物的保留时间(RT)应与农药扫描表双柱标样的保留时间(RT)相符。从空白样品色谱图(图2)和标准样品添加色谱图(图3)可知,7种有机磷农药在DB-1和DB-17色谱柱上都得到很好的分离。由于水果、蔬菜是比较复杂的基质,特别是番茄的本底更加复杂,很容易造成干扰,用单柱单检测器很难确定是农药还是干扰物。因此,笔者用性质不同的两个柱子,同种农药在两个柱子上的保留时间是不同的,若干