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有色冶金原理(傅崇说版)部分课后习题解答7.pdfVIP

有色冶金原理(傅崇说版)部分课后习题解答7.pdf

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人不知而不愠,不亦君子乎?——《论语》 有色冶金原理(傅崇说版)部分课后习题解答 7 第七章习题与思考题 1 .计算下列反应的ΔG θ 值: (1 )MnO2+2Fe 2+ +4H + =Mn 2+ +2Fe 3+ +2H2O (2 )Fe(OH)2+2H + +2e=Fe+2H2O (3 )Fe(OH)2+2H + =Fe 2+ +2H2O 2. 当 Zn(OH)2 与纯水接触时,它将溶解到一定程度,并电 离成离 子,试推倒当温度为 298K 时锌离子水解沉淀的平衡 条件。若 aZn 2+ =1,溶液的 PH=5.8 时,锌稳定存在是什么形 态? 3 .当温度为 298K 时,反应 Fe3++Ag=Fe2+Ag+的平衡常数 K=0.531 ,ε θ Fe 3+ /Fe 2+ =0.771V,试求ε θ Ag+/Ag? 4. 金溶解于氰化物溶液中,形成稳定的 Au(CN)2-配合离 子,其 反应: Au(CN)2 - +e=Au+2(CN) - 已知 ε θ Au + /Au=1.68V,Au(CN)2-的 Kd=10 -38 ,试求 298K 时的 ε θ Au(CN)2 - /Au? 解答: 1.解:(1 ) ( ) KJ G G G G G G rG H Fe MnO O H Fe Mn 496 . 118 ) 0 4 ) 977 . 84 ( 2 534 . 430 ( ) 191 . 237 ( 2 ) 586 . 10 ( 2 43 . 223 4 2 2 2 2 2 2 3 2 298 - ′ + ′ + - - - ′ + - ′ + - = D + D + D - D + D + D = D + + + + q (2 ) + D - D - D + D = D H OH Fe O H Fe G G G G G 2 2 2 2 ) ( 298 q =0+2×(-237.191 )- (-483.921 )-2×0 =9.539KJ (3) + D - D - D + D = D + H OH Fe O H Fe G G G G G 2 2 2 2 ) ( 2 298 q =-84.977+2×(-237.191)-(-483.921)-2×0 =-75.438KJ 古之立大事者,不惟有超世之才,亦必有坚忍不拔之志。——苏轼 人人好公,则天下太平;人人营私,则天下大乱。——刘鹗 2.解:Zn(OH)2=Zn 2+ +2OH - K sp =[Zn 2+ ][OH - ] 2 =4.5×10 -17 H 2O=H + +OH - Kw=10 -14 (1) [Zn 2+ ][OH - ] 2 =K sp =4.5×10 -17 [H + ][OH - ]=Kw=10 -14 pH=-lg[H + ] 三式联立,得 Zn 2+ 开始沉淀的临界(平衡)pH 值为 pH=1/2lgK sp -lgKw-1/2loga Zn2+ =5.83- 1/2loga Zn2+ (2) pH=5.8 时,水解反应达到平衡 Zn 2+ 、Zn(OH)2 共存。 3.解: q q q ZFE K RT G p - = - = D ln ú ? ù ê ? é - - = - = + + q q q e e Ag Ag Fe Fe ZF K RT 3 ln

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