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人不知而不愠,不亦君子乎?——《论语》
有色冶金原理(傅崇说版)部分课后习题解答 7
第七章习题与思考题
1 .计算下列反应的ΔG θ 值:
(1 )MnO2+2Fe 2+ +4H + =Mn 2+ +2Fe 3+ +2H2O
(2 )Fe(OH)2+2H + +2e=Fe+2H2O
(3 )Fe(OH)2+2H + =Fe 2+ +2H2O
2. 当 Zn(OH)2 与纯水接触时,它将溶解到一定程度,并电 离成离
子,试推倒当温度为 298K 时锌离子水解沉淀的平衡 条件。若 aZn 2+
=1,溶液的 PH=5.8 时,锌稳定存在是什么形 态?
3 .当温度为 298K 时,反应 Fe3++Ag=Fe2+Ag+的平衡常数
K=0.531 ,ε θ Fe 3+ /Fe 2+ =0.771V,试求ε θ Ag+/Ag?
4. 金溶解于氰化物溶液中,形成稳定的 Au(CN)2-配合离 子,其
反应:
Au(CN)2 - +e=Au+2(CN) -
已知 ε θ Au + /Au=1.68V,Au(CN)2-的 Kd=10 -38 ,试求 298K
时的 ε θ Au(CN)2 - /Au?
解答:
1.解:(1 )
( ) KJ G G G G G G rG H Fe MnO O H Fe Mn
496 . 118 )
0 4 ) 977 . 84 ( 2 534 . 430 ( ) 191 . 237 ( 2 ) 586 . 10 ( 2 43 .
223 4 2 2 2 2 2 2 3 2 298 - ′ + ′ + - - - ′ + - ′ + - = D + D + D - D
+ D + D = D + +
+ + q (2 ) +
D - D - D + D = D H OH Fe O H Fe G G G G G 2 2 2 2 ) ( 298
q =0+2×(-237.191 )- (-483.921 )-2×0 =9.539KJ
(3) +
D - D - D + D = D + H OH Fe O H Fe G G G G G 2 2 2 2 ) ( 2
298 q =-84.977+2×(-237.191)-(-483.921)-2×0 =-75.438KJ
古之立大事者,不惟有超世之才,亦必有坚忍不拔之志。——苏轼
人人好公,则天下太平;人人营私,则天下大乱。——刘鹗
2.解:Zn(OH)2=Zn 2+ +2OH
- K sp =[Zn 2+ ][OH - ] 2 =4.5×10 -17 H 2O=H + +OH -
Kw=10
-14 (1) [Zn 2+ ][OH - ] 2 =K sp =4.5×10
-17 [H + ][OH - ]=Kw=10
-14 pH=-lg[H + ]
三式联立,得 Zn 2+ 开始沉淀的临界(平衡)pH 值为
pH=1/2lgK sp -lgKw-1/2loga Zn2+
=5.83- 1/2loga Zn2+
(2) pH=5.8 时,水解反应达到平衡 Zn 2+ 、Zn(OH)2 共存。
3.解: q
q q ZFE K RT G p -
= - = D ln ú ? ù ê ?
é - - = - = + + q
q q e e Ag Ag Fe Fe ZF K RT 3 ln
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