第三章单组元流体的热力学性质.pptVIP

状态方程法 对应状态法 维里方程 立方型状态方程 普遍化维里系数法 普遍化压缩因子法 剩余焓和剩余熵的计算 第六十一页，共八十八页，2022年，8月28日 普遍化方法计算 HR 和 SR 小结 1、普遍化方法 普遍化压缩因子法 普遍化维里系数法 2、普遍化方法特点 只要知道Tr，Pr ， ?，就可求出HR 和SR 3、普遍化方法适用范围 普遍化压缩因子法和普遍化维里系数法的适用范围同图2-9 第六十二页，共八十八页，2022年，8月28日 T1, p1 ● ● T2, p2 (T1, p1)ig (T2, p2)ig ● ● 如何计算ΔH1、ΔH2, ΔS1、ΔS2 ? — 剩余性质的引入 第二十九页，共八十八页，2022年，8月28日 假想概念---剩余性质： 定义：所谓剩余性质，是真实状态下流体的热力学性质与在同一温度、压力下处于理想气体状态时热力学性质之间的差额， 第三十页，共八十八页，2022年，8月28日 T1, p1 ● ● T2, p2 (T1, p1)ig (T2, p2)ig ● ● 第三十一页，共八十八页，2022年，8月28日 在等温下，对p微分 等式两边同乘以dp 第三十二页，共八十八页，2022年，8月28日 从p0至p进行积分 第三十三页，共八十八页，2022年，8月28日 实验证明 第三十四页，共八十八页，2022年，8月28日 第三十五页，共八十八页，2022年，8月28日 T1, p1 ● ● T2, p2 (T1, p1)ig (T2, p2)ig ● ● 第三十六页，共八十八页，2022年，8月28日 剩余性质计算方法： 状态方程法： (1) 利用维里方程计算焓变和熵变： 代入 状态方程法和普遍化法 第三十七页，共八十八页，2022年，8月28日 因为 B 只是温度 T 的函数，积分上式可以得到： 上式即为利用二阶舍项维里方程计算剩余焓的公式. 第三十八页，共八十八页，2022年，8月28日 上式即为利用二阶舍项维里方程计算剩余熵的公式. 即： 第三十九页，共八十八页，2022年，8月28日 例3-1. 计算1.013MPa、453K的饱和苯蒸气的HR和SR，已知 解: 第四十页，共八十八页，2022年，8月28日 (2) 利用立方型状态方程计算焓变和熵变： 从上面的两个公式可以看出计算剩余焓和剩余熵的关键在于计算 ，因此必须将所使用的状态方程表示成V的显函数的形式，才可以进一步对T求导。而立方型状态方程是V的隐函数、p的显函数形式。因此，为了计算方便需要将上面积分式中的 转换为 的形式。 第四十一页，共八十八页，2022年，8月28日 由： 得： 改写成： 即： 又因为： 第四十二页，共八十八页，2022年，8月28日 代入下式： 即： 得： 第四十三页，共八十八页，2022年，8月28日 即： 合并 当 时， 所以： 第四十四页，共八十八页，2022年，8月28日 同样将 代入下式： 得： 第四十五页，共八十八页，2022年，8月28日 小结：解决真实流体焓、熵计算的思路 真实流体的p－V－T关系 真实流体的热容关系 第四十六页，共八十八页，2022年，8月28日 T1, p1 ● ● T2, p2 (T1, p1)ig (T2, p2)ig ● ● 如何计算ΔH1、ΔH2, ΔS1、ΔS2 ? — 剩余性质的引入 第四十七页，共八十八页，2022年，8月28日 利用状态方程计算剩余焓和剩余熵的通式： 适用于V是显函数 适用于P是显函数 第四十八页，共八十八页，2022年，8月28日 剩余性质具体计算方法： 状态方程法和普遍化法 状态方程法： （1）利用维里方程计算焓变和熵变： （2）利用立方型状态方程计算剩余焓和熵： 第四十九页，共八十八页，2022年，8月28日 以R-K方程为例： 上式在V 不变的条件下对T 求偏导数： (2) (1) 将(1)和 (2)代入下式： 第五十页，共八十八页，2022年，8月28日 当 时， 则 得： 所以： 同样得： p39 第五十一页，共八十八页，2022年，8月28日 例3-２. 用RK方程计算125 oC，10 MPa丙烯的HR和SR. a=1.628× 107MPa ? cm6 ? K /mol2，b=56.91cm3/mol 试差得 V=142.2cm3/mol 解: p39 第五十二页，共八十八页，2022年，8月28日 第五十三页，共八十八页，2022年，8月28日 普遍化方法： (1) 普遍化维里系数计算剩余焓和熵： 前面已经推导出用维里方程计算剩