稳定自由基方式控制的聚合反应姚鹏张坤.pptxVIP

稳定自由基方式控制的聚合反应姚鹏张坤;;目录：;“活性”自由基聚合的发展 当前工业化聚合物合成中，以自由基法生产为 主，约占总聚合反应工业化生产的 30%。然而自由 基聚合本身却有很多缺点：产物结构控制较难，易 双基终止，以及链转移等副反应的存在，使产物的 分子量分布较宽，并带有支链结构，无法有效的控 制分子量。;5;1聚合物的分子量随转化率线形增加； 2所有聚合物链同时增加，且增长链的数目不变，聚 合物呈现低分散性（泊松分布）； 3通过选择性加入带官能团的引发剂或终止剂， 合成 的聚合物的端基可以是特定的官能团； 4可以合成出星形聚合物、树枝状聚合 物等。;在活性聚合中，与活性离子型聚合相比，活性自由基聚合可聚合的单体多、反应条件温和、易控制、实现工业化生产容易和具有广泛的使用前景。实现自;稳定自由基方式控制自由基聚合的思路： 从自由基聚合反应动力学角度考虑， 引发剂分解速率与引发剂分子中化学键的离 解能密切相关，而离解能又是温度的函数， 升温可以提高引发剂的分解速率 ，但同时也 加快了链增长的反应速度，8 并导致链转移等第8页/共26页;9;10;11;12;例如：SFRP方法可以制成分子量分布很窄的苯乙烯;有一点是要值得注意的，就是由于动力学的原因，这种稳定自由基的活性聚合是不可能完全消除终止的 。 而且这种方法只适用于苯乙烯及 其衍生物等少数几种单体。TEMPO 价格昂贵，聚合速率低都是它的缺点 。针对TEMPO体系的自由基聚合速 率低的缺点，近些年来科学家结合活性自由基聚合的机理研究，建立了模拟活性自由基聚合的动力学及分子量分布的Monte Carlo算法，利用这种方法可以提高自由基活性聚合的速率 。;“Monte Carlo”的名称取自于 Monaco（摩纳哥）内以 赌博娱乐而闻名的一座城市。 Monte Carlo 算法，它是用来解决数学和物理问题的 非确定性的（概率统计的或随机的）数值方法。Monte Carlo 方法（MCM），也称为统计试验方法，主要是研 究均匀介质的稳定状态。运用该近似方法所获得的问题的 解in spirit更接近于物理实验结果，而不是经典数值计算;16;17;18;19;20;21;自由基活性聚合的应;以下是自由基活性聚合的产物：;聚合物刷子;25;谢谢观看！