第十一章 纺丝液体的性质与制备.pptVIP

第一页，共二十四页，2022年，8月28日 一、成纤聚合物的温度特性及热稳定性 1、成纤聚合物的使用温度 a、日常使用的纤维，使用温度-50℃～50 ℃ b、工业、国防用的纤维使用温度要高。 2、特种纤维要求聚合物有更高的溶化温度 纤维的熔融温度与大分子的极性基团、分子链上引入刚性基团有关。 第二页，共二十四页，2022年，8月28日 3、成纤聚合物的耐热性与作用介质的关系 成纤聚合物在熔融纺丝时，处于高温熔化状态，在此状态下，很可能产生热分解和热氧讲解。 a、无氧时，发生分子链断裂、分子量降低，也可能脱出低分子物； b、有氧时，发生热氧降解，不仅分子量降低，还生成含氧化合物，如醛、酮、酸、酯。 第三页，共二十四页，2022年，8月28日 二、成纤聚合物的结晶性能 1、为什么成纤聚合物要具有结晶性能 a、无定型的聚合物玻璃化温度低（40-60℃），成形后的纤维耐热性差，强度低，纤维形状不稳定； b、结晶性的聚合物，纺丝成形和拉伸取向后，具有较高的结晶度，分子结构稳定，耐热性好，纤维形状稳定。 2、成纤聚合物的热力学和动力学因素 a、分子链的化学结构、空间结构的规整性，结晶聚合物分子链的活动性； b、成纤聚合物在Tg-Tf之间有利于结晶作用。 第四页，共二十四页，2022年，8月28日 三、分子链的结构对成纤聚合物性能的影响 分子主链结构对它的性能也有一定的影响。如碳链聚合物中可能有双键或环化基团，杂环聚合物中可能有-S-,-O-,-N-,等键。这些结构的存在改变了分子间的作用力和链的内旋转能内力，使链的柔顺性发生变化，从而影响了纤维的结构与性能。 如聚酰胺分子中亚甲基数增多会增加链的柔性，减少分子间的作用力。 聚合物的分子量和分子量分布也能使纤维的性能，一定范围内分子量越打越好，一般在2万-10万之间。 第五页，共二十四页，2022年，8月28日 成纤聚合物的平均分子量：重均分子量 、数均分子量 和粘均分子量 。分子量分布用重均分子量与数均分子量的比值表示。 P 越大，分子量分散性越大，对于多数合成纤维来说，P在1.5-2之间。 第六页，共二十四页，2022年，8月28日 聚合物的分子量与强度的关系： 式中：a、b为常数 分子量太小无法加工成纤维，如锦纶分子量低于104时，不能制成高强力纤维。 第七页，共二十四页，2022年，8月28日 四、成纤聚合物的其他性能 成纤聚合物要有较好的吸附性能、电性能、抗腐蚀性。 1、纤维的选择性吸附能力有很大的意义； 2、纤维的电性能一是表现在加工中，二是表现在应用中 3、纤维的抗腐蚀性，对酸、碱、盐及氧化剂等稳定； 第八页，共二十四页，2022年，8月28日 第二节 成纤聚合物的熔融及溶解 一、纺丝液体的制备原理 （一）纺丝熔体的制备 加热使大分子能产生运动，在外力的作用下，出现分子链的流动。 聚合物的熔解过程服从于热力学原理，与系统的自由能、熵值和热焓的变化有关。 第九页，共二十四页，2022年，8月28日 （二）聚合物的溶解 成纤聚合物为线性大分子的聚集体，溶解过程是溶剂和高分子相互扩散、渗透、溶解的过程。 聚合物与溶剂能够溶解，体系的自由能必须小于零。即 第十页，共二十四页，2022年，8月28日 （三）溶剂的选择 1、是聚合物的良溶剂 2、沸点适宜 3、化学稳定性好 4、毒性小 5、溶解时无伴随的化学变化 第十一页，共二十四页，2022年，8月28日 二、聚合物溶解及溶胀动力学 熔解过程中， 产生溶解及溶胀状态取决于物系组成 、温度和压力。 聚合物的不同溶胀曲线取决于溶解的速度。 第十二页，共二十四页，2022年，8月28日 聚合物的有限溶解动力学 一系列聚合物的溶胀动力学 第十三页，共二十四页，2022年，8月28日 溶剂对高分子的熔解过程是由外而内的，服从菲克定律。聚合物熔解过程取决于溶剂的扩散速度，提高温度可加速溶剂的扩散，溶解于温度的关系是： 第十四页，共二十四页，2022年，8月28日 强烈搅拌能够促使破坏表面高粘度层的溶液，使溶解的大分子及时离开高聚物表面。 第十五页，共二十四页，2022年，8月28日 三、纺丝液的净化与脱泡 1、净化的目的 2、成纤聚合物液体中的杂质和聚合物粒子 3、净化的方法 （二）纺丝液脱泡 1、纺丝液中气泡的由来 2、造成的后果 3、气体在溶液中的溶解度 （一）纺丝液的净化 第十六页，共二十四页，2022年，8月28日 提高溶液的温度，可减少溶液中的气体的溶解度， 脱出气体的过程叫脱泡。液体的粘度大，气