电极电势与电池电动势的计算.pptVIP

电极电势与电池电动势的计算 * 第一页，共十五页，2022年，8月28日 一 电极电势(electrode potential) 电极电势的定义： 使待测电极与标准氢电极组合成原电池 标准氢电极|| 待测电极 规定该原电池的电动势就是待测电极的电极电势，并表示为 当待测电极中参加反应的各物质均处于各自的标准状态时，待测电极的电极电势称为标准电极电势，表示为 对于标准氢电极， * 第二页，共十五页，2022年，8月28日 标准氢电极 规定 标准氢电极 用镀铂黑的金属铂导电 * 第三页，共十五页，2022年，8月28日 一 电极电势 （1）铜电极 实测上述电池的电动势Emf 按规定即为铜电极的电极电势 当a+＝1.0 时，上述电池电动势 Emf＝0.337V，则铜电极的标准电极电势 * 第四页，共十五页，2022年，8月28日 一 电极电势 (2) 银—碘化银电极 实测该电池的电动势时，发现正、负极与上面所写电池的正、负极相反。当a- =1.0时电池电动势为0.1524V. 一般而言，任一电极其电极反应用下列通式表示： 其电极电势的通式为： * 第五页，共十五页，2022年，8月28日 二 电池电动势的计算 2 根据Nernst 公式计算 1 电极电势与电池电动势 * 第六页，共十五页，2022年，8月28日 例 计算温度298.15K时铅蓄电池电动势： 已知PbSO4在298.15K时Ksp＝1.58×10-8(浓度单位为mol.kg-1) ， 解：电池反应如下 PbO2 (s)+Pb(s)+2H2SO4(b)＝2PbSO4 (s)+2H2O(l) 根据Nernst公式 * 第七页，共十五页，2022年，8月28日 （例） 标准电动势 下面讨论如何由题目中所给出的标准电极电势及PbSO4的活度积数据求出铅蓄电池正、负极的标准电极电势 * 第八页，共十五页，2022年，8月28日 （例） ①电池正极的标准电极电势 ② 电池负极的标准电极电势 标准电动势 * 第九页，共十五页，2022年，8月28日 三 浓差电池电动势的计算(1单液) 1 单液浓差电池 Pt (s) | H2 (p1)｜HCl(aq)｜H2 (p2) | Pt (s) p1 p2 正极 2H+ (a) + 2e- → H2 (p2) 负极 H2 (p1) →2H+ (a) + 2e- 电池反应为 H2 (p1) → H2 (p2) p1p2 电池电动势: 电池电动势的大小仅决定于氢气压力的比值，而与溶液中氢离子的活度无关。 Pt (s) | Cl2 (p1)｜Cl- (a)｜Cl2 (p2) | Pt (s) （p1 p2） Na(Hg) (a1)｜Na+ (a)｜Na(Hg) (a2) （a1 a2） * 第十页，共十五页，2022年，8月28日 三 浓差电池电动势的计算(2双液) 2 双液浓差电池 Ag (s)｜AgNO3(a1)‖AgNO3(a2)｜Ag (s) a2 a1 其电池反应为 Ag+(a2) → Ag+(a1) 这种类型浓差电池电动势的大小，决定于两个电解质 活度的比值。只有当正极电解质溶液的活度(a2)大于负极 电解质溶液(a1)时，Emf才为正值。放电的效果相当于活度 a2的银离子自发地由高化学势区向低化学势区（活度a1） 转移。 * 第十一页，共十五页，2022年，8月28日