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锡含量对 Pb-Ca-Sn-Al 合金性能的影响 王力臻;张泽昌;张林森;方华 【摘要】采用恒电位阳极极化、线性扫描阴极极化、交流伏安、恒流阳极腐蚀和 金相显微观察等方法,研究锡(Sn)在铅钙合金(Pb-Ca-x％ Sn-Al)中的作用和锡含量 对铅钙合金性能的影响.锡的加入可以细化铅钙合金晶粒.随着锡含量从 0.1％增加 到 2.0％,铅钙合金在 1.2V 下腐蚀电流下降 55％,腐蚀膜的形成量减少 49％,0.5 A/cm2 下恒流阳极腐蚀 3d,失重减少 75％;腐蚀膜转化阻抗下降到 4.1Ω/cm2;在相 同的阴极或阳极极化电位下,析氢或析氧反应速度减小. 【期刊名称】《电池》 【年(卷),期】2016(046)002 【总页数】4 页(P101-104) 【关键词】铅酸电池;铅钙合金;锡;板栅;耐腐蚀性能 【作者】王力臻;张泽昌;张林森;方华 【作者单位】郑州轻工业学院材料与化工学院,河南郑州 450001;郑州轻工业学院 材料与化工学院,河南郑州 450001;郑州轻工业学院材料与化工学院,河南郑州 450001;郑州轻工业学院材料与化工学院,河南郑州 450001 【正文语种】中 文 【中图分类】TM912.1 板栅合金的性能在很大程度上影响或决定了密封铅酸电池的性能[1]。铅钙合金具 有较高的析氢过电位、较好的导电性和较高的机械强度 ，但钙很活泼、易氧化 ，易 导致电池出现早期容量损失(PCL)现象。加入一定量的锡，可改善铅钙合金的铸造 性能，提高铅钙合金的耐腐蚀性能，增加合金腐蚀膜的导电性，改善循环性能。加 入 0.01% ～0.05%的铝，可保护合金中的钙，减少钙的损失且不降低合金的其他 性能[2]。许磊等[3]发现：在铅钙合金中，少量的锡可提高析氧电位，增强机械强 度和耐腐蚀性，使合金晶粒尺寸增大；杨文兵等 [4]发现：提高锡含量降低钙含量， 可提高耐腐蚀性和析氢过电位；武繁华等[5]发现：少量锡可抑制铅锡合金腐蚀； 郭文显等 [6]发现：高钙低锡时，合金晶粒较细且析出金属间化合物，低钙高锡时， 合金晶粒较粗大，变化与钙锡比值有递变规律。M.Bojinov 等[7]认为：锡可促进 阳极模中的 PbO 氧化成电阻率较低的 PbO1+x(0x1) ，从而减轻深充放时正极 板栅的钝化，有利于延长电池的使用寿命。 本文作者研究了室温下锡含量对铅钙锡铝合金电化学性能的影响。 1.1 实验条件 将 Pb(济源产 ，电池级)、Sn(济源产 ，电池级)和 Pb-Ca-Al 母合金(济源产 ，电池 级)在马弗炉内熔融 ，浇铸成合金电极，w(Ca)=0.08%、w(Al)=0.03% ，尺寸均为 1.0 cm×1.0 cm×0.2 cm。w(Sn)(即 x%)分别为 0.1%、0.7%、1.0%、1.4%和 2.0%。 用 CHI 660 电化学工作站(上海产)在三电极体系中进行电化学性能测试 ，铅电极作 为辅助电极，Hg/Hg2SO4 电极作为参比电极。研究电极铅钙合金电极的面积均 为 1 cm2 ，表面均由 1 200 目金相砂纸(苏州产)磨至光亮 ，并用丙酮(洛阳产 ，AR) 除油和蒸馏水冲洗后使用。 1.2 合金耐蚀性能的研究 1.2.1 恒电位阳极极化 在-1.2 V 下阴极极化 30 min ，除去合金表面的氧化物。然后在 1.28 g/ml 的硫酸 (天津产)中、1.2 V 电位下对研究电极进行恒电位阳极极化，记录腐蚀电流随时间 的变化。 1.2.2 恒流阳极电解腐蚀 将研究的合金极片作为阳极，大面积铅板电极作为阴极，在密度为 1.28 g/ml 的 硫酸电解液中以 0.5 A/cm2 的电流密度电解 3 d。通电结束后，将阳极放入还原 剂[组分为 100 g NaOH(天津产，AR)、20 g 蔗糖(天津产，AR)和 1 L 去离子水] 中还原 1 h ，至表面变灰白为止。由腐蚀前、后电极的质量计算电解腐蚀质量。 1.2.3 锡含量对合金阳极膜的影响 将研究电极在 1.2 V 电位下恒电位阳极极化 30 min ，再以5 mV/s 的速率在- 0.25 ～-1.20 V 进行阴极化线性扫描，研究电极表面在不同电势下发生的电化学反 应，以及腐蚀产物量的多少。 1.2.4 合金腐蚀膜性质的交流伏安研究 将研究电极在 1.2 V 电位下恒电位阳极极化 30 min ，再以1 kHz 的频率、2 mV/s 的扫描速率，在-0.25 ～-1.20 V 进行交流伏安测试。 1.3 锡含量对合金析氢析氧性能的影响 在-1.2 V 下阴极极化 30 min ，除去合